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镧助剂对模拟生物沼气重整制备合成气中Ni/SBA-15催化剂结构和性能的影响 被引量:5
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作者 郎宝 李秀金 +2 位作者 季生福 FABIEN Habimana 李成岳 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第8期1611-1617,共7页
以介孔分子筛SBA-15为载体,采用浸渍法制备了镍质量分数(w)为12.5%,并且分别添加质量分数(w)为2.5%的镧、铈、镁、钙、锶等助剂的系列Ni基催化剂.以CH4/CO2体积比为2∶1的模拟生物沼气和适量氧气作为原料气,在常压固定床反应器上评价了... 以介孔分子筛SBA-15为载体,采用浸渍法制备了镍质量分数(w)为12.5%,并且分别添加质量分数(w)为2.5%的镧、铈、镁、钙、锶等助剂的系列Ni基催化剂.以CH4/CO2体积比为2∶1的模拟生物沼气和适量氧气作为原料气,在常压固定床反应器上评价了催化剂对模拟生物沼气重整制合成气的反应性能.采用X射线粉末衍射(XRD)、N2吸附/脱附、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)及H2程序升温还原(H2-TPR)等对催化剂的结构进行了表征.催化活性评价显示,添加镧助剂的2.5%La/12.5%Ni/SBA-15催化剂比添加铈、镁、钙、锶等助剂的催化剂具有更高的催化活性,并且具有很好的稳定性.因此,文中着重研究了镧助剂对催化剂结构和模拟生物沼气重整制合成气的反应性能的影响.结果表明,镧能明显提高Ni/SBA-15催化剂的表面镍含量,同时还具有很好的抗积炭作用,在850℃的温度下反应820h没有发现积炭生成,这些可能是提高催化剂性能和稳定性的重要因素. 展开更多
关键词 镧助剂 SBA-15 生物沼气 重整 合成气
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氧化镧助剂对镍/二氧化硅催化剂结构和加氢性能的影响 被引量:7
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作者 刘迎新 陈吉祥 +1 位作者 张继炎 何菲 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第11期2114-2118,共5页
采用等体积浸渍法制备了La_2O_3改性的Ni/Si O_2催化剂,考察了La_2O_3的引入方法对Ni/Si O_2催化剂催化间二硝基苯加氢制间苯二胺反应性能的影响,并采用XRD、TPR和XPS等表征技术对催化剂的物化性质进行了研究.结果表明,La_2O_3的添加顺... 采用等体积浸渍法制备了La_2O_3改性的Ni/Si O_2催化剂,考察了La_2O_3的引入方法对Ni/Si O_2催化剂催化间二硝基苯加氢制间苯二胺反应性能的影响,并采用XRD、TPR和XPS等表征技术对催化剂的物化性质进行了研究.结果表明,La_2O_3的添加顺序对Ni/Si O_2催化剂的物化性质和加氢性能影响非常明显.当镧以先于镍浸渍方式引入时,将大大削弱载体与镍物种之间的相互作用,镍晶粒度变小,分散度增加,催化剂的活性显著提高,间二硝基苯转化率和间苯二胺收率分别达到97·1%和93·5%.在以镍和镧共浸方式制备的催化剂中,La_2O_3的存在也使Ni/Si O_2催化剂的反应性能有所改善,但效果没有镧先于镍浸渍方式突出.当以先浸镍后浸镧的方式加入助剂时,催化剂中的镍晶粒增大,分散性变差,催化剂的活性大幅度下降. 展开更多
关键词 氧化镧助剂 镍/二氧化硅催化剂 间二硝基苯 加氢 间苯二胺
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锰和镧助剂对二乙醇胺氧化脱氢制亚氨基二乙酸Cu/ZrO_2催化剂的改性作用 被引量:3
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作者 李艳妮 夏从桥 +1 位作者 杨元法 罗孟飞 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第6期548-552,共5页
采用共沉淀法制备了掺杂锰、镧的Cu/ZrO2催化剂,考察了锰和镧助剂对Cu/ZrO2催化二乙醇胺氧化脱氢制亚氨基二乙酸性能的影响。采用XRD(X射线粉末衍射),TPR(程序升温还原),N2O滴定,N2吸附-脱附等方法考察了助剂改性后催化剂的结构和表面... 采用共沉淀法制备了掺杂锰、镧的Cu/ZrO2催化剂,考察了锰和镧助剂对Cu/ZrO2催化二乙醇胺氧化脱氢制亚氨基二乙酸性能的影响。采用XRD(X射线粉末衍射),TPR(程序升温还原),N2O滴定,N2吸附-脱附等方法考察了助剂改性后催化剂的结构和表面性质的变化。结果表明,引入锰助剂后催化剂比表面积从105 m2.g-1增大到143 m2.g-1,活性Cu的分散度从36.5%提高到53.6%;镧助剂的引入阻滞了金属Cu的聚集长大,延缓了催化剂晶化速度;锰、镧共同引入时表现出协同作用,不但使活性Cu的分散度提高,同时催化剂晶化速度减慢,从而提高了催化剂循环使用性能。 展开更多
关键词 铜锆催化剂 亚氨基二乙酸(IDA) 锰、镧助剂 协同作用 催化技术
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助剂CuO和La2O3对NiO/α-Al2O3甲烷催化部分氧化制合成气引发过程的影响 被引量:8
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作者 刘淑红 李文钊 +2 位作者 徐恒泳 陈燕馨 王玉忠 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第2期227-233,共7页
采用分步浸渍法制备了NiO/α-Al2O3、NiO-CuO/α-Al2O3和NiO-La2O3/α-Al2O3三种催化剂,运用程序升温表面反应(TPSR)技术考察了助剂CuO和La2O3对NiO/α-Al2O3甲烷催化部分氧化(CPOM)反应引发过程的影响。结果表明,无论是否经过预还原处... 采用分步浸渍法制备了NiO/α-Al2O3、NiO-CuO/α-Al2O3和NiO-La2O3/α-Al2O3三种催化剂,运用程序升温表面反应(TPSR)技术考察了助剂CuO和La2O3对NiO/α-Al2O3甲烷催化部分氧化(CPOM)反应引发过程的影响。结果表明,无论是否经过预还原处理,NiO/α-Al2O3催化剂在CH4/O2混合气氛下进行程序升温表面反应(CH4/O2-TPSR)时,即使升高到910℃也不能引发CPOM反应。添加助剂CuO或La2O3后,NiO-CuO/α-Al2O3和NiO-La2O3/α-Al2O3催化剂在CH4/O2-TPSR过程中均可以引发CPOM反应。原因分别是CuO促进了CH4对NiO的还原以及抑制了O2对Ni0的再氧化,La2O3减小了Ni晶粒粒径和还原时扩散阻力促进NiO的还原。 展开更多
关键词 甲烷催化部分氧化 合成气 NiO/α-Al2O3 催化剂 氧化铜助剂 氧化镧助剂 引发过程
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La_2O_3助剂对CH_4部分氧化制氢Ni-Cu/ZrSiO催化剂的影响 被引量:6
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作者 王爱菊 钟顺和 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第1期73-77,共5页
用等体积浸渍法制备了ZrO2 SiO2(ZrSiO)表面复合氧化物负载的Ni Cu双金属催化剂,并用TPR、XPS、IR、TPD及微反技术考察了稀土La2O3助剂对CH4和H2O在Ni Cu/ZrSiO催化剂表面上的吸附及甲烷部分氧化制氢反应性能的影响。结果表明,加入La2O... 用等体积浸渍法制备了ZrO2 SiO2(ZrSiO)表面复合氧化物负载的Ni Cu双金属催化剂,并用TPR、XPS、IR、TPD及微反技术考察了稀土La2O3助剂对CH4和H2O在Ni Cu/ZrSiO催化剂表面上的吸附及甲烷部分氧化制氢反应性能的影响。结果表明,加入La2O3助剂使催化剂表面Ni,Cu原子电子云密度增加,CH4和H2O在催化剂表面上的吸附增强;在反应温度450℃、进料摩尔比nCH4∶nH2O=1∶0 5∶2 5以及甲烷空速SV(CH4)=1200h-1的条件∶nO2下,催化剂Ni Cu La2O3/ZrSiO上CH4转化率大于90%,生成H2的选择性高于99%,副产物CO的选择性仅为1 1%。根据实验结果,讨论了La2O3助催化剂的作用机理。 展开更多
关键词 镧助剂 甲烷部分氧化 制氢催化剂 Ni-Cu/ZrrSiO
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镧对镍基催化剂催化生物油模型物重整制氢的影响 被引量:1
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作者 沈朝萍 陈明强 +3 位作者 刘少敏 杨忠连 王一双 朱传浩 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第8期133-136,共4页
以镍基催化剂为主体,镧为助剂,采用浸渍法制备负载型镍基催化剂,并用于固定床生物油模型物(乙醇)水蒸气重整制氢工艺。考察了La2O3的负载量、催化剂质量、反应温度以及催化剂重整反应时间对重整反应制氢的影响。实验结果表明,获得最高... 以镍基催化剂为主体,镧为助剂,采用浸渍法制备负载型镍基催化剂,并用于固定床生物油模型物(乙醇)水蒸气重整制氢工艺。考察了La2O3的负载量、催化剂质量、反应温度以及催化剂重整反应时间对重整反应制氢的影响。实验结果表明,获得最高氢气产率的较优工艺条件为:La2O3的负载量为6%,催化剂质量为75 g,反应温度为700℃;镧助剂提高了镍基催化剂的稳定性。 展开更多
关键词 乙醇 镍基催化剂 镧助剂 固定床 制氢
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具有镁铝尖晶石壳层镍基甲烷化催化剂制备及性能
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作者 王晓龙 肖天存 +3 位作者 程金燮 何忠 蒋彪 季生福 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第5期47-52,共6页
通过用葡萄糖络合镁溶液浸渍球磨为纳米颗粒的拟薄水铝石的方法制得具有镁铝尖晶石壳层的Mg Al2O4@γ-Al2O3复合载体,然后以硝酸镍作为催化活性组分,镧、钴、锰的硝酸盐作为助剂,采用浸渍法制备了一系列具有镁铝尖晶石壳层的镍基催化剂... 通过用葡萄糖络合镁溶液浸渍球磨为纳米颗粒的拟薄水铝石的方法制得具有镁铝尖晶石壳层的Mg Al2O4@γ-Al2O3复合载体,然后以硝酸镍作为催化活性组分,镧、钴、锰的硝酸盐作为助剂,采用浸渍法制备了一系列具有镁铝尖晶石壳层的镍基催化剂。利用XRD和BET对催化剂进行了表征,并在固定床反应器中评价了催化剂的合成气甲烷化反应性能和长期稳定性,考察了镍含量、不同助剂等对催化剂结构和性能的影响。结果表明,制备Mg Al2O4@γ-Al2O3复合载体中,一定的镁含量会在γ-Al2O3颗粒表面形成Mg Al2O4壳层,镁含量太高时还会出现Mg O物相。在Ni O质量分数为7.5%~44.8%的范围内,催化剂表现出了很好的催化性能,添加镧助剂的催化剂具有更高的催化活性,其中11.2%Ni O-2.6%La2O3/Mg Al2O4@γ-Al2O3催化剂在常压和240℃条件下,CO转化率为98.9%,CH4选择性为97.0%,并且在260℃~700℃反应温度范围内,经过多次升、降反应温度和1150h的长期稳定性测试,表现出了很好的稳定性和耐热冲击性能。 展开更多
关键词 拟薄水铝石 镁铝尖晶石 镍基催化剂 镧助剂 合成气 甲烷化 稳定性
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流化床甲烷部分氧化制合成气Ni催化剂及助剂La的作用 被引量:14
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作者 季亚英 李文钊 +1 位作者 徐恒泳 陈燕馨 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第1期37-41,共5页
在流化床中 ,考察了不同 Ni担载量的 Ni/γ- Al2 O3催化剂对 POM反应的催化性能 ,以 8% Ni最佳 .TPR结果表明 ,催化剂表面主要有两种化学状态的 Ni O,当镍担载量≤ 2 %时 ,催化剂表面仅存在一种高温下才能被还原的 Ni O.在 Ni催化剂中添... 在流化床中 ,考察了不同 Ni担载量的 Ni/γ- Al2 O3催化剂对 POM反应的催化性能 ,以 8% Ni最佳 .TPR结果表明 ,催化剂表面主要有两种化学状态的 Ni O,当镍担载量≤ 2 %时 ,催化剂表面仅存在一种高温下才能被还原的 Ni O.在 Ni催化剂中添加 L a,可削弱 Ni O与载体间的相互作用 ,并且可减缓在 CH4+O2 气氛下升温过程中Ni O与载体发生强相互作用生成 Ni Al2 O4,因此添加 L a的 Ni催化剂在 75 0℃就能引发甲烷部分氧化 (POM)反应 ,且反应引发后可获得与经 70 0℃ H2 还原后的 Ni0 展开更多
关键词 甲烷 部分氧化 合成气 流化床 镍催化剂 镧助剂 催化性能
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镧及其引入方式对锆交联累托土固体酸催化剂性能的影响 被引量:3
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作者 郭锡坤 谌宁 杨阳 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第3期179-184,共6页
以累托土为基质,采用不同的方式引入La,制备了三种含La的SO42-改性锆交联粘土固体酸催化剂.采用XRD,DTA,TG等分析手段对催化剂进行表征,考察了La不同的引入方式对其热稳定性和催化活性的影响.实验结果表明,先用La交换累托土,再与Zr交联... 以累托土为基质,采用不同的方式引入La,制备了三种含La的SO42-改性锆交联粘土固体酸催化剂.采用XRD,DTA,TG等分析手段对催化剂进行表征,考察了La不同的引入方式对其热稳定性和催化活性的影响.实验结果表明,先用La交换累托土,再与Zr交联剂进行交联,制得的交联粘土的热稳定性显著提高,其DTA谱图上的羟基脱除吸热峰峰温较改性前提高了63℃,500℃焙烧后催化剂仍能保持较规整的层结构.该催化剂用于乙酸和正丁醇的酯化反应能使乙酸转化率达到97.65%,反复再生使用四次后,乙酸转化率仅下降3.83%. 展开更多
关键词 交联粘土 固体酸催化剂 热稳定性 镧助剂 酯化
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