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铈基复合金属氧化物强化糠醛影响下乙酸酮基化反应的研究
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作者 胡志超 蔡勤杰 +1 位作者 朱玲君 王树荣 《燃料化学学报(中英文)》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第12期1834-1847,共14页
酮基化反应可以将生物油中的有机羧酸转化为易增链的酮类,是生物油高值化利用的重要环节之一。然而,生物油中的呋喃类物质对酮基化反应具有不利影响。针对这一问题,本研究以乙酸和糠醛作为模化物,考察了CeO_(2)-MO_(x)(M=Mg、Zr、Mn、Fe... 酮基化反应可以将生物油中的有机羧酸转化为易增链的酮类,是生物油高值化利用的重要环节之一。然而,生物油中的呋喃类物质对酮基化反应具有不利影响。针对这一问题,本研究以乙酸和糠醛作为模化物,考察了CeO_(2)-MO_(x)(M=Mg、Zr、Mn、Fe)复合金属氧化物催化剂在酸-呋喃混合反应物酮基化反应中的催化活性。在CeO_(2)催化剂上,糠醛的加入使乙酸的转化率从94.68%降至79.33%,主要原因是呋喃类物质与乙酸在活性位上的竞争吸附效应,此外部分乙酸与糠醛还发生了协同转化。在铈基复合金属氧化物催化剂中,CeO_(2)-MnO_(2)对乙酸的转化和羰基化合物的生成均表现出最佳的催化活性,在反应温度为350℃,12 h连续反应中乙酸转化率为90.79%,羰基化合物碳收率可达61.95%。其原因是CeO_(2)-MnO_(2)具有最高的比表面积和表面氧空位活性位浓度,能有效削弱糠醛由于竞争吸附对乙酸酮基化反应的不利影响,提高了催化剂抵抗失活的能力,同时较平衡的表面酸碱性位点分布有利于酮基化反应的进行。 展开更多
关键词 乙酸 糠醛 复合金属氧化物
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铈基复合氧化物中晶格氧用于甲烷部分氧化制合成气 被引量:12
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作者 李孔斋 王华 +1 位作者 魏永刚 刘明春 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第1期83-88,共6页
采用共沉淀法制备了Ce-M-O氧载体(M=Fe、Mn、Cu),并进行了XRD表征。研究了Ce-M-O中晶格氧部分氧化甲烷制合成气的反应。考察了再生时间、再生温度对氧载体部分氧化甲烷性能的影响。研究结果表明,Ce-Fe-O固溶体中的晶格氧适于部分氧化甲... 采用共沉淀法制备了Ce-M-O氧载体(M=Fe、Mn、Cu),并进行了XRD表征。研究了Ce-M-O中晶格氧部分氧化甲烷制合成气的反应。考察了再生时间、再生温度对氧载体部分氧化甲烷性能的影响。研究结果表明,Ce-Fe-O固溶体中的晶格氧适于部分氧化甲烷制合成气。在新鲜的Ce-Fe-O氧载体上存在少量的强氧化物种,导致开始阶段大部分甲烷被完全氧化,然后该氧载体能均匀地释放出具有高选择性的体相晶格氧将甲烷氧化为CO和H2。通过对氧载体再生条件的控制,可以有效提高目标产物的选择性,当再生温度为850℃,再生时间为7min时,获得了最大的CO(96.68%)和H2(97.56%)选择性,同时H2与CO摩尔比达到2.02。在无气相氧存在下,用Ce-Fe-O中晶格氧实现甲烷部分氧化制合成气的方法是可行的。 展开更多
关键词 复合氧化物 晶格氧 部分氧化 合成气 再生
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硬模板法制备铈基复合氧化物及其对甲苯燃烧的催化性能 被引量:4
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作者 兰海 周桂林 +2 位作者 杨兴会 任圆圆 谢红梅 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第4期483-489,共7页
采用硬模板法制得Ce M-HT(M=Cu、Mn、Fe和Co)复合氧化物催化剂,借助XRD、BET、O2-TPD和H2-TPR研究了催化剂的物理化学性质,通过甲苯催化燃烧探针反应评价了催化剂的催化性能。结果表明,Cu O、Mn Ox、Fe Ox和Co3O4能溶入Ce O2晶格形成Ce-... 采用硬模板法制得Ce M-HT(M=Cu、Mn、Fe和Co)复合氧化物催化剂,借助XRD、BET、O2-TPD和H2-TPR研究了催化剂的物理化学性质,通过甲苯催化燃烧探针反应评价了催化剂的催化性能。结果表明,Cu O、Mn Ox、Fe Ox和Co3O4能溶入Ce O2晶格形成Ce-O-Cu、Ce-O-Mn、Ce-O-Fe和Ce-O-Co固溶体,Cu和Mn离子的溶入导致Ce O2晶格发生了较大程度的晶格畸变,Fe和Co离子对Ce O2晶格的影响较小,且在Ce Co-HT氧化物催化剂中还存在微量晶相Co3O4。所制得的Ce M-HT氧化物催化剂表现出了优越的甲苯催化燃烧性能,在反应温度为300、270、260和230℃时,Ce Fe-HT、Ce Co-HT、Ce Mn-HT和Ce Cu-HT氧化物催化剂上甲苯的催化燃烧转化率分别达93.7%、95.0%、96.5%和95.0%以上。Ce基复合氧化物催化剂的甲苯催化燃烧活性顺序与其氧脱附性能、储氧性能和可还原性能具有正相关性,遵从顺序为Ce Cu-HT>Ce Mn-HT>Ce Co-HT>Ce Fe-HT。 展开更多
关键词 硬模板法 复合氧化物 固溶体 甲苯 催化燃烧
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铈基镧系氧化物的制备与晶体结构变化 被引量:2
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作者 孟凡石 陈丹莹 +3 位作者 林有奇 韩东梅 康明亮 Sad Obbade 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2017年第2期145-150,共6页
通过制备和表征镧系元素的氧化物来模拟研究次锕系元素的混合氧化物固溶体的晶体结构。采用草酸盐共沉淀法和程序煅烧,得到了阳离子分布均匀的以CeO_2为本底的混合氧化物Ce_(1-x)Ln_xO_(2-x/2)(其中x∈[0,0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,0.6,0.7,0... 通过制备和表征镧系元素的氧化物来模拟研究次锕系元素的混合氧化物固溶体的晶体结构。采用草酸盐共沉淀法和程序煅烧,得到了阳离子分布均匀的以CeO_2为本底的混合氧化物Ce_(1-x)Ln_xO_(2-x/2)(其中x∈[0,0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,0.6,0.7,0.8,0.9,1];Ln=Nd、Sm)。利用红外光谱、拉曼光谱、热重分析和X射线衍射,表征了草酸盐前驱体(Ce_(1-x)Ln_x)_2(C_2O_4)_3·10H_2O的结构和特殊官能团,并使用X射线衍射法研究了Ce_(1-x)Ln_xO_(2-x/2)系列混合氧化物的晶体结构。结果表明,当固体氧化物中镧系元素含量较低时(对于Nd,x≤0.4;对于Sm,x≤0.3),可观察到典型的Fm-3 m萤石结构;当x较高(对于Nd,x≥0.5;对于Sm,x≥0.4)时,可观察到Ia-3立方结构。通过Rietveld方法计算晶格常数,表明其与平均阳离子半径遵从一种二次关系,这种二次关系是逐渐增长的平均阳离子半径和由于氧空位造成的O-O斥力减少综合作用的结果。 展开更多
关键词 核燃料 X射线衍射 RIETVELD精修 固溶体 镧系氧化物
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含铈氧化物储氧材料的合成方法研究进展 被引量:4
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作者 冯长根 樊国栋 王亚军 《现代化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第11期10-14,共5页
含铈氧化物由于其独特的氧化还原性能及较强的储氧能力成为汽车尾气催化净化三效催化剂的关键材料。气相合成法中的气相凝结法和溅射法是制备具有低起燃温度和无团聚的纳米级非化学计量比催化材料最有效的方法;液相化学法有共沉淀法、溶... 含铈氧化物由于其独特的氧化还原性能及较强的储氧能力成为汽车尾气催化净化三效催化剂的关键材料。气相合成法中的气相凝结法和溅射法是制备具有低起燃温度和无团聚的纳米级非化学计量比催化材料最有效的方法;液相化学法有共沉淀法、溶胶-凝胶法、水(溶剂)热法、微乳液法、溶液燃烧法和溶液聚合配合法等,其中共沉淀法是湿化学过程通用的方法,溶胶-凝胶法能在低温条件下合成出均相多组分复合材料,水(溶剂)热晶化法是合成特定纳米晶体催化材料的最好方法;固相法中的高能球磨法可实现多组分的均匀混合,形成高浓度晶格缺陷的固溶体。综述了含铈储氧材料的气-固、液-固和固-固三大类合成技术的进展,探讨了制备方法和材料特性的关系。 展开更多
关键词 铈基氧化物 储氧材料 合成方法 三效催化剂
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Mn-Ce-Co复合氧化物催化剂的制备及其催化燃烧氯苯性能研究 被引量:2
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作者 姚琳 刘志英 +3 位作者 朱磊 李溪 张潇 徐炎华 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第3期3135-3141,共7页
采用溶胶-凝胶法制备了一系列不同Mn含量的Mn-Ce-Co复合氧化物催化剂,通过X射线衍射(XRD)、比表面积测定(BET)、氢气程序升温还原(H_2-TPR)、X射线光电子能谱(XPS)手段表征了催化剂的物理化学性能,并探讨了Mn含量、焙烧温度对催化剂催... 采用溶胶-凝胶法制备了一系列不同Mn含量的Mn-Ce-Co复合氧化物催化剂,通过X射线衍射(XRD)、比表面积测定(BET)、氢气程序升温还原(H_2-TPR)、X射线光电子能谱(XPS)手段表征了催化剂的物理化学性能,并探讨了Mn含量、焙烧温度对催化剂催化燃烧氯苯性能的影响。结果表明:适量Mn的添加促使Co进入到CeO_2立方萤石结构中形成Mn-Ce-Co-O三元固溶体,增加了催化剂的比表面积和表面活性氧物种的量,使催化剂表面的氧化能力大幅度强化。此外,适宜的焙烧温度使得催化剂向无定形态转变,进一步提高了催化剂的比表面积和活性组分的分散度,从而提高了催化剂的活性。 展开更多
关键词 Mn-Ce-Co复合氧化物 氯苯 催化燃烧 溶胶-凝胶 复合氧化物
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铈基复合氧化物的结构及其对HCl催化氧化性能的影响 被引量:16
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作者 谢兴星 费兆阳 +5 位作者 戴勇 徐希化 陈献 汤吉海 崔咪芬 乔旭 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第6期507-514,共8页
采用氨水共沉淀法制备了一系列铈基复合氧化物(Ce0.9M0.1O2,M=Cu、Cr、Zr、Ti、La),借助XRD、Raman、N2吸附-脱附、ESEM和H2-TPR等手段对复合氧化物的结构进行了表征,并考察了其在HCl催化氧化制Cl2过程中的性能.结果显示:Cu、Cr和Zr掺... 采用氨水共沉淀法制备了一系列铈基复合氧化物(Ce0.9M0.1O2,M=Cu、Cr、Zr、Ti、La),借助XRD、Raman、N2吸附-脱附、ESEM和H2-TPR等手段对复合氧化物的结构进行了表征,并考察了其在HCl催化氧化制Cl2过程中的性能.结果显示:Cu、Cr和Zr掺杂能显著减小复合氧化物晶粒尺寸,提高复合氧化物的比表面积和孔容,并提供更多的低温可还原氧物种.而La和Ti的掺杂可以获得较大的表面氧空位浓度以及增加高温可还原氧物种数目.复合氧化物结构和表面性质的变化显著影响了其HCl催化氧化活性,在430℃下铈基复合氧化物催化剂活性顺序为:Ce0.9Cu0.1O2>Ce0.9Cr0.1O2>Ce0.9Zr0.1O2>Ce0.9Ti0.1O2>Ce O2>Ce0.9La0.1O2,低温可还原氧物种数目直接与催化剂活性有关.反应动力学测试显示催化剂低温可还原氧物种有利于HCl在催化剂表面的吸附和活化,而催化剂表面的氧空位可以促进氧分子的吸附和活化. 展开更多
关键词 复合氧化物 氯化氢 催化氧化 循环利用 氯气
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Ce基复合氧化物同时催化去除碳烟-NO_x的性能研究 被引量:18
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作者 王舒捷 邹谷初 +4 位作者 徐尧 陈铭夏 上官文峰 永长久宽 寺冈靖刚 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第1期60-67,共8页
我们采用柠檬酸配合法制备了Ce基复合氧化物催化剂,分别在热重分析仪(TG)和管式反应器中测试了其氧化碳烟及同时脱除NOx的催化活性;并利用XRD、BET、H2-TPR、XPS表征手段考察其结构.其中,Co0.1/C e La0.05复合氧化物同时催化去除碳烟和... 我们采用柠檬酸配合法制备了Ce基复合氧化物催化剂,分别在热重分析仪(TG)和管式反应器中测试了其氧化碳烟及同时脱除NOx的催化活性;并利用XRD、BET、H2-TPR、XPS表征手段考察其结构.其中,Co0.1/C e La0.05复合氧化物同时催化去除碳烟和NOx的性能最佳,碳烟脱除率为50%的反应温度为301℃,N2产率为41.4%.实验结果表明,Co主要以氧化物形式均匀分散在Ce-La固溶体表面,Co3+与Co2+价态共存,离子间的变价有利于提高催化剂的氧化还原性能,有效降低了碳烟的起燃温度.La的引入增大了催化剂的比表面积,抑制了Ce O2晶粒长大,进而提高了N2产率.部分La和Co形成了微量的La Co O3,形成了更多氧空位,有利于提高催化氧化碳烟的活性. 展开更多
关键词 催化去除 铈基氧化物 碳烟 NOx 柠檬酸配合法
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选择性催化还原脱硝催化材料研究进展 被引量:15
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作者 沈岳松 祝社民 沈晓冬 《中国材料进展》 CAS CSCD 北大核心 2019年第12期1125-1134,共10页
氮氧化物(NO x)是大气污染长久治理的重点,工业主流氨气选择性催化还原NO x的技术核心是脱硝催化剂,研发环境友好型高效脱硝催化剂是世界环保的共同需求。简述了脱硝需求背景、脱硝催化剂应用现状及现存问题,概述了贵金属、金属氧化物... 氮氧化物(NO x)是大气污染长久治理的重点,工业主流氨气选择性催化还原NO x的技术核心是脱硝催化剂,研发环境友好型高效脱硝催化剂是世界环保的共同需求。简述了脱硝需求背景、脱硝催化剂应用现状及现存问题,概述了贵金属、金属氧化物及离子交换型分子筛3大类脱硝催化剂的研究进展;重点论述了环境友好型稀土基脱硝催化剂的研发历程,以及船用无毒选择性催化还原(SCR)脱硝催化剂的研究进展。我国自主研发的稀土基脱硝催化剂是第二种实现规模化工业应用的烟气脱硝催化剂,被国家三部委指定为钒基催化剂的替代产品,成为未来工业脱硝应用的重点新材料。从行业NO x超低排放驱动及恶劣工况脱硝难度两方面,探讨了脱硝催化剂面临的新挑战,指出抗水硫中毒能力强的超低温催化剂、耐水热稳定性强的高温催化剂及脱硝催化剂多功能化治理其他污染物,是今后脱硝催化剂发展的重点。 展开更多
关键词 脱硝 选择性催化还原 脱硝催化剂 稀土脱硝催化剂 复合氧化物 船舶脱硝 脱硝新挑战
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Cu_(0.1)Ce_(0.9)O_x和Cu_(0.1)Ce_(0.6)Zr_(0.3)O_x的动态储放氧性能及结构表征
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作者 郝晶晶 《舰船科学技术》 北大核心 2008年第S2期270-273,290,共5页
考察了采用溶胶-凝胶法制备的固溶体Cu0.1Ce0.9Ox和Cu0.1Ce0.6Zr0.3Ox的动态储放氧性能,并通过XRD,TPR,XPS与EPR对样品结构进行了表征。结果表明,新鲜样品Cu0.1Ce0.9Ox的活性优于Cu0.1Ce0.6Zr0.3Ox,老化后,结果相反。采用XRD,TPR,XPS和... 考察了采用溶胶-凝胶法制备的固溶体Cu0.1Ce0.9Ox和Cu0.1Ce0.6Zr0.3Ox的动态储放氧性能,并通过XRD,TPR,XPS与EPR对样品结构进行了表征。结果表明,新鲜样品Cu0.1Ce0.9Ox的活性优于Cu0.1Ce0.6Zr0.3Ox,老化后,结果相反。采用XRD,TPR,XPS和EPR技术对样品进行了表征。结果表明,Cu-O与Ce-O的相互协同作用提高了Ce基材料的动态储放氧性能。 展开更多
关键词 铈基氧化物 汽车尾气催化剂 储放氧能力
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