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钴配合物/改性甲基铝氧烷催化1-丁烯二聚反应 被引量:1
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作者 郑明芳 张海英 +1 位作者 王怀杰 刘珺 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第8期940-945,共6页
合成了配合物氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二乙基苯胺合钴(配合物a)和氯化2,6-二乙酰基吡啶缩邻甲苯胺合钴(配合物b)。利用1H NMR和EA方法分析了配合物的结构,并通过1-丁烯二聚反应考察了反应条件对聚合反应的影响。实验结果表明,配... 合成了配合物氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二乙基苯胺合钴(配合物a)和氯化2,6-二乙酰基吡啶缩邻甲苯胺合钴(配合物b)。利用1H NMR和EA方法分析了配合物的结构,并通过1-丁烯二聚反应考察了反应条件对聚合反应的影响。实验结果表明,配合物b为催化剂时的聚合活性高于配合物a,且主要发生二聚反应,其二聚产物中线型内辛烯的含量在95%(w)以上。采用配合物b催化剂进行1-丁烯二聚时,适宜的聚合条件为:非预混进料、改性甲基铝氧烷为助催化剂、温度30℃、反应时间3 h、n(Al)∶n(Co)=100,在此条件下,聚合活性为6.68×105 g/(mol·h),线型内辛烯的含量为96.95%(w)。 展开更多
关键词 1-丁烯 二聚反应 钴配合物/改性甲基铝氧烷催化剂 辛烯
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丁基改性的甲基铝氧烷助催化乙烯聚合 被引量:1
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作者 韦少义 陈雪蓉 +3 位作者 吴江 王霞 赵旭涛 徐贤伦 《现代化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第8期35-37,共3页
采用丁基改性的甲基铝氧烷(MMAO-Bu)与茂金属或后过渡金属配合物组成催化体系并催化乙烯聚合或齐聚。考察了MMAO-Bu的助催化活性及其对聚乙烯分子量和齐聚产物分布的影响。结果表明,适宜组成的MMAO-Bu可表现出比MAO更高的助催化活性;在M... 采用丁基改性的甲基铝氧烷(MMAO-Bu)与茂金属或后过渡金属配合物组成催化体系并催化乙烯聚合或齐聚。考察了MMAO-Bu的助催化活性及其对聚乙烯分子量和齐聚产物分布的影响。结果表明,适宜组成的MMAO-Bu可表现出比MAO更高的助催化活性;在MMAO-Bu的助催化作用下,所得聚乙烯具有较宽的分子量分布,而齐聚产物分布向高碳数的方向移动。 展开更多
关键词 丁基改性甲基 茂金属 后过渡金属配合 乙烯聚合
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双膦胺镍-甲基铝氧烷体系催化苯乙烯聚合 被引量:2
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作者 孙争光 祝方明 林尚安 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期516-519,共4页
研究了具有新型结构的双膦胺镍配合物N,N-双(二苯膦基)-对甲氧基苯胺二氯化镍-甲基铝氧烷(PNP-N i-MAO)催化体系对苯乙烯聚合的催化性能,考察了聚合温度、n(A l)∶n(PNP-N i)、PNP-N i的浓度和苯乙烯的浓度对催化活性、苯乙烯转化率、... 研究了具有新型结构的双膦胺镍配合物N,N-双(二苯膦基)-对甲氧基苯胺二氯化镍-甲基铝氧烷(PNP-N i-MAO)催化体系对苯乙烯聚合的催化性能,考察了聚合温度、n(A l)∶n(PNP-N i)、PNP-N i的浓度和苯乙烯的浓度对催化活性、苯乙烯转化率、聚苯乙烯相对分子质量及其分布的影响,并用核磁共振和凝胶色谱对聚苯乙烯的结构进行了表征。实验结果表明,在聚合温度25℃、聚合时间1h、n(A l)∶n(PNP-N i)=300、c(苯乙烯)=2.3m ol/L、c(PNP-N i)=0.4mm ol/L、甲苯为溶剂的适宜条件下,苯乙烯的转化率可达95%以上,催化活性达到5×105g/(m ol.h)左右。核磁共振和凝胶色谱表征结果显示,所得聚苯乙烯为无规结构,重均相对分子质量约为1×104,相对分子质量分布Mw/Mn约为2。 展开更多
关键词 双膦胺镍配合 甲基 苯乙烯 聚合 后过渡金属催化剂 无规聚苯乙烯
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二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物的合成及催化乙烯聚合 被引量:8
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作者 张丹枫 孙悦 +2 位作者 邓筱娟 陈谦 董宝军 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第9期2121-2128,共8页
报道了3个β-羟亚胺配体(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)OH(1a),(2,6-iPr2C6H3)N C.(Ph)CH2C(Ph)2OH(1b)和(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)OH(1c)及其二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)O]2TiCl2(2a),[(2,6-... 报道了3个β-羟亚胺配体(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)OH(1a),(2,6-iPr2C6H3)N C.(Ph)CH2C(Ph)2OH(1b)和(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)OH(1c)及其二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)O]2TiCl2(2a),[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(Ph)2O]2.TiCl2(2b)和[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)O]2TiCl2(2c)的合成,并对其结构进行了表征.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,以化合物2b为主催化剂,研究了Al/Ti摩尔比、反应时间、温度和聚合压力等对乙烯聚合的影响,发现该催化体系在较宽的反应条件下均可得到很高分子量的聚乙烯,熔点均在140℃左右.以化合物2a~2c为主催化剂对乙烯进行催化聚合,发现在β碳位上取代基的立体位阻对催化剂活性有很大影响.当化合物2b上引入2个苯基取代基时,催化剂显示出最佳催化活性. 展开更多
关键词 β-羟亚胺配体 二(β-羟亚胺)二氯化钛配合 甲基催化剂 乙烯聚合
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新型α-二亚胺合镍催化剂单一乙烯单体合成支化聚乙烯 被引量:3
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作者 祝方明 徐卫 +1 位作者 刘新星 林尚安 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2002年第2期40-43,共4页
用新型α_二亚胺合镍氯化物 [2 ,6_(CH3 ) 2 C6H3 _N =C(CH3 )C(CH3 ) =N_2 ,6_(CH3 ) 2 C6H3 ]NiCl2 和甲基铝氧烷 (MAO)组成的催化剂进行乙烯均聚合 ,催化活性高达 7 3× 10 5g·mol- 1 ·h- 1 ,并且可以合成含有大量长... 用新型α_二亚胺合镍氯化物 [2 ,6_(CH3 ) 2 C6H3 _N =C(CH3 )C(CH3 ) =N_2 ,6_(CH3 ) 2 C6H3 ]NiCl2 和甲基铝氧烷 (MAO)组成的催化剂进行乙烯均聚合 ,催化活性高达 7 3× 10 5g·mol- 1 ·h- 1 ,并且可以合成含有大量长支链的支化聚乙烯。研究了聚合温度和n(AlMAO) n(Ni)对催化活性以及聚乙烯相对分子质量、支化度和支链长度的影响。聚合物的支化度随聚合温度的升高而迅速增加 ,得到具有不同结晶度及无定型的支化聚乙烯。外加适量三异丁基铝 (TIBA)有助于提高催化剂活性 。 展开更多
关键词 后过渡金属催化剂 α-二亚胺合镍配合 支化聚乙烯 甲基 合成 聚合温度 支化度
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含氟钛配合物促进烯烃的活性聚合
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《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第9期729-729,共1页
关键词 含氟钛配合 烯烃 活性聚合 乙烯 聚合 催化效率 甲基 催化剂
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PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能及其动力学研究 被引量:5
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作者 王讯 邵怀启 姜涛 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第5期1102-1111,共10页
设计了乙烯选择性齐聚连续化反应装置,将硅胺基桥联双膦型配体铬配合物(PNSiP/CrCl_(3)(THF)_(3))、改性甲基铝氧烷(MMAO)组成催化体系,考察了其催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能,并对该反应动力学进行研究。结果表明:当反应温度为60... 设计了乙烯选择性齐聚连续化反应装置,将硅胺基桥联双膦型配体铬配合物(PNSiP/CrCl_(3)(THF)_(3))、改性甲基铝氧烷(MMAO)组成催化体系,考察了其催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能,并对该反应动力学进行研究。结果表明:当反应温度为60℃、乙烯压力为5.0 MPa、氢气分压为0.2 MPa、连续化反应20 h时,该催化体系的催化活性可达46.13×10^(6)g/(mol Cr·h);产物中1-己烯和1-辛烯的总选择性最高达到88.52%,固体产物聚乙烯(PE)质量分数为0.09%。PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化体系在乙烯选择性齐聚连续化反应中具有催化活性高、副产物(甲基环戊烷+亚甲基环戊烷)少、固体低聚物少、可实现长周期运行的优点。对PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化乙烯选择性齐聚连续化反应动力学方程进行拟合计算,得到该反应对主催化剂浓度的反应级数为1.32、对乙烯压力的反应级数为1.92;当主催化剂摩尔浓度为7.09μmol/L、反应温度为40~60℃、压力为5.0 MPa时,该反应的表观活化能为109.7 kJ/mol。 展开更多
关键词 乙烯选择性齐聚 连续化反应 PNSiP/Cr配合 改性甲基
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一种加成结构聚降冰片烯的制备方法
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《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第11期1110-1110,共1页
该发明公开了一种用新型桥联二亚胺镍和钯催化剂制备聚降冰片烯的方法,依以下步骤进行:先加主催化剂,然后加降冰片烯单体溶液,再加溶剂,最后加助催化剂;所述主催化剂为桥联二亚胺镍和钯配合物,浓度为1×10^-6~1×10^-3... 该发明公开了一种用新型桥联二亚胺镍和钯催化剂制备聚降冰片烯的方法,依以下步骤进行:先加主催化剂,然后加降冰片烯单体溶液,再加溶剂,最后加助催化剂;所述主催化剂为桥联二亚胺镍和钯配合物,浓度为1×10^-6~1×10^-3mol/L;所述助催化剂为甲基铝氧烷、 展开更多
关键词 降冰片烯 催化剂 催化剂 加成 加溶 制备方法 甲基 亚胺 配合 桥联
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