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Keggin型铬取代的磷钨杂多阴离子/二氧化钛纳米膜光催化剂的制备及可见光催化性能 被引量:5
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作者 邹晓梅 陈艳 +7 位作者 朱兴旺 刘高鹏 郭心玮 雷琴 柯小雪 李帅星 华英杰 王崇太 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2016年第3期320-329,共10页
以钛酸四丁酯Ti(OC4H9)4为Ti O2前驱体,Keggin型铬取代的杂多阴离子PW11Cr为可见光活性组分,采用溶胶-凝胶提拉法在玻片表面制备了PW11Cr/Ti O2纳米膜光催化剂,并用UV-Vis DRS、IR、XRD、SEM和TEM等技术手段对催化剂的光吸收性质、化学... 以钛酸四丁酯Ti(OC4H9)4为Ti O2前驱体,Keggin型铬取代的杂多阴离子PW11Cr为可见光活性组分,采用溶胶-凝胶提拉法在玻片表面制备了PW11Cr/Ti O2纳米膜光催化剂,并用UV-Vis DRS、IR、XRD、SEM和TEM等技术手段对催化剂的光吸收性质、化学组成、晶相和表面结构形貌等进行了表征;讨论了膜中PW11Cr和Ti O2相互作用的方式;以染料模型污染物Rh B的可见光催化降解为探针,评估了PW11Cr/Ti O2光催化剂的可见光催化活性,讨论了光催化反应机理,并与Ti O2的光催化反应机理进行了比较;考察了焙烧温度、PW11Cr剂量和溶液p H值对光催化活性的影响;最后用Rh B的循环降解实验评估了催化剂的光催化稳定性。实验结果表明,PW11Cr/Ti O2光催化剂对可见光有明显吸收,较低焙烧温度(100℃)下得到的膜为无定形结构,而较高焙烧温度(500℃)为纳晶结构;前者的光催化活性较高,在200 W金卤灯照射下降解10μmol/L Rh B,120 min的降解率为95%,4 h的COD去除率为72%;羟基自由基是导致Rh B降解的主要氧活性物质;低的膜处理温度,高的PW11Cr负载量和溶液酸性有利于提高PW11Cr/Ti O2膜的光催化活性;经循环重复使用10次,PW11Cr/Ti O2膜的光催化活性仅有较少损失。 展开更多
关键词 Keggin型铬取代磷钨杂多阴离子 二氧化钛 可见光催化剂 溶胶-凝胶法 罗丹明B
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Dawson型磷钨杂多阴离子P2W18O6-62的电化学性质和对O2还原的电催化作用 被引量:3
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作者 王崇太 华英杰 +4 位作者 孙振范 韦吉崇 李天略 童叶翔 刘晓旸 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第2期473-478,共6页
用循环伏安、交流伏安和交流阻抗法对Dawson型磷钨杂多阴离子P2W18O66-2的电化学性质进行了详细研究,循环伏安结果显示,P2W18O66-2在pH2.52的0.1mo·lL-1Na2SO4+NaHSO4溶液中有两对可逆的单电子还原-氧化波和两对可逆的双电子还原-... 用循环伏安、交流伏安和交流阻抗法对Dawson型磷钨杂多阴离子P2W18O66-2的电化学性质进行了详细研究,循环伏安结果显示,P2W18O66-2在pH2.52的0.1mo·lL-1Na2SO4+NaHSO4溶液中有两对可逆的单电子还原-氧化波和两对可逆的双电子还原-氧化波.单电子波的峰电位和电流与溶液的pH无关,双电子波的峰电位则随溶液pH的增加而负移,峰电流降低,表明双电子电极过程完全受扩散控制,实验测定其扩散系数(DO)为2.5×10-6cm2-1.循环伏安结果表明P2W18O6-62的第III对波对O2还原为H2O2具有显著的电催化作用,催化效率约达300%.将P2W18O6-62应用于PW11O39Fe(III)(H2O)4-构成的类电-芬顿过程,使该过程对硝基苯的降解效率显著提高. 展开更多
关键词 Dawson型磷钨杂多阴离子 电催化 氧还原 过氧化氢 硝基苯降解
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Keggin型缺位硅钨杂多阴离子的电化学性质及电催化还原H_2O_2 被引量:1
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作者 刘希龙 吴春燕 +4 位作者 周方 刘红生 华英杰 王崇太 刘晓旸 《电化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第2期174-180,共7页
应用循环伏安、方波伏安和交流阻抗法研究了Keggin型缺位硅钨杂多阴离子SiW11O398-(SiW11)在0.1mol.L-1NaHSO4+Na2SO4溶液中的电化学性质及其对H2O2还原的间接电催化作用.结果表明,SiW11的酸性水溶液在玻碳(GC)电极上显示两对可逆的还原... 应用循环伏安、方波伏安和交流阻抗法研究了Keggin型缺位硅钨杂多阴离子SiW11O398-(SiW11)在0.1mol.L-1NaHSO4+Na2SO4溶液中的电化学性质及其对H2O2还原的间接电催化作用.结果表明,SiW11的酸性水溶液在玻碳(GC)电极上显示两对可逆的还原-氧化波,对应的电荷迁移数均为1,且有2个质子参与反应.根据第1对波的还原峰电流与扫描速率平方根关系得到SiW11在溶液中的扩散系数DO为8.92×10-6cm2.s-1.SiW11对H2O2的还原具有明显的电催化活性,催化峰电位随溶液pH的降低而正移,峰电流增大.质子H+在催化反应中起协同促进作用.实验测定该电催化过程的均相准一级反应速率常数为0.30 s-1.SiW11电催化还原H2O2的机理被认为是经过形成所谓"七配位过氧化物"而发生的. 展开更多
关键词 缺位硅钨杂多阴离子 电催化 循环伏安 交流阻抗 H2O2还原
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硅钨系列三元杂多阴离子柱撑水滑石的合成、表征及其酸碱催化性能 被引量:16
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作者 郭军 孙铁 +3 位作者 沈剑平 刘丹 蒋大振 闵恩泽 《高等学校化学学报》 CSCD 北大核心 1995年第3期346-350,共5页
从NO_3-LDH出发,通过直接交换反应合成了具有Keggin结构的杂多阴离子SiW_(11)M·(H_2O)O (M为第一系列过渡金属)柱撑水滑石,用元素分析、XRD、IR和DTA对产物的组成和结构进行了表征。结... 从NO_3-LDH出发,通过直接交换反应合成了具有Keggin结构的杂多阴离子SiW_(11)M·(H_2O)O (M为第一系列过渡金属)柱撑水滑石,用元素分析、XRD、IR和DTA对产物的组成和结构进行了表征。结果表明,杂多阴离子进入水滑石层间,使水滑石的层间距从0.92nm增加到1.47nm,且热稳定性有所提高。柱撑产物在异丙醇反应中表现出酸碱双功能催化作用,但酸催化占明显优势。 展开更多
关键词 钨杂多阴离子 柱撑水滑石 合成 表征 催化性能
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钨硅杂多阴离子柱撑水滑石的制备及烯酸环氧化反应的研究 被引量:1
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作者 王晓红 何沐光 +1 位作者 岳淑美 刘景福 《东北师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1997年第4期33-36,共4页
从硝酸镁铝水滑石出发,通过直接离子交换反应合成了具有Keggin结构的三取代SiW9M3O37(M=Mn2+,Co2+,Cr3+)杂多阴离子柱撑水滑石粘土,用元素分析、IR、XRD对产物的组成和结构进行了表征,结果表... 从硝酸镁铝水滑石出发,通过直接离子交换反应合成了具有Keggin结构的三取代SiW9M3O37(M=Mn2+,Co2+,Cr3+)杂多阴离子柱撑水滑石粘土,用元素分析、IR、XRD对产物的组成和结构进行了表征,结果表明杂多阴离子确已进入水滑石层中并保持Keggin结构.这类化合物对烯酸环氧化反应有较强的催化作用. 展开更多
关键词 杂多阴离子 柱撑水滑石 环氧化 烯酸 催化
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二苯基四硫富瓦烯-十二钨杂多酸自由基盐的合成、性质和结构 被引量:1
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作者 陈亚光 朱志平 +3 位作者 刘景福 林永华 邢燕 贾恒庆 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第3期281-286,共6页
用电结晶法合成了二苯基四硫富瓦烯(DBTTF)-十二钨杂多酸自由基盐,(DBTTF)6HSiW12O40·2H2O和(DBTTF)6PW12O40·5H2O,并用红外光谱、电子光谱和ESR谱进行了表征。测定了... 用电结晶法合成了二苯基四硫富瓦烯(DBTTF)-十二钨杂多酸自由基盐,(DBTTF)6HSiW12O40·2H2O和(DBTTF)6PW12O40·5H2O,并用红外光谱、电子光谱和ESR谱进行了表征。测定了两个盐的磁化率、电导率和(DBTTF)6HSiW12O40·2H2O的单晶结构以及X-射线粉末衍射图。晶体属三斜晶系,P1空间群;晶胞参数为:a=13.774(2),b=14.196(2),c=15.628(3),α=104.48(1)°,β=103.97(1)°,γ=95.82(1)°,V=2828.4(8)3,Z=1,Dc=2.789mg/m3,R=0.0615。两种盐均为顺磁性物质,具有半导体的电传导性。 展开更多
关键词 钨杂多阴离子 二苯基 四硫富瓦烯 自由基盐
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过渡元素钼钨钒磷五元杂多配合物的合成、表征以及与奎宁的取代反应 被引量:4
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作者 周百斌 韦永德 +4 位作者 王玉和 马慧媛 李中华 郭元茹 周宏立 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第3期291-294,共4页
Eight new complexes were synthesize d for the first time.The compounds which have the general formula K x H 2 [PM(OH 2 )Mo 7 W 2 V 2 O 39 ]·nH 2 O(M=Cr 3+ ,Mn 2+ ,Fe 3+ ,Co 3+ ,Ni 2+ ,Cu 2+ ,Zn 2+ ,Cd 2+ ;x=4or 5... Eight new complexes were synthesize d for the first time.The compounds which have the general formula K x H 2 [PM(OH 2 )Mo 7 W 2 V 2 O 39 ]·nH 2 O(M=Cr 3+ ,Mn 2+ ,Fe 3+ ,Co 3+ ,Ni 2+ ,Cu 2+ ,Zn 2+ ,Cd 2+ ;x=4or 5)were de-termined by conductance titration a nd elemental analysis.The analysis of IR,UV,XRD and ESR show that the products hold the Keggin structure a nd TG-DTA,IR,XRD at various tempera tures and water solubility test also give the evidences that the range of pyrolysis temperature is 300~350℃.T he study on the substitutional reaction of coordinated water by optical ligand quinine shows that the S N 2nucleophilic substitution occure s when Ni is con-tained in the compound and S N 1nucleophilic substitution occure s when Cu is contained.These also con firmed that the transitional metals are in the in ner sphere of the complexes. 展开更多
关键词 过渡元素 钒磷杂多阴离子 相转移 奎宁
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硫磷混酸分解白钨矿过程中伴生稀土的行为 被引量:7
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作者 郭福亮 陈星宇 +3 位作者 赵中伟 何利华 杨凯华 杨珍 《中国有色金属学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第2期387-396,共10页
通过热力学计算绘制25℃时硫磷混酸分解白钨矿过程中伴生稀土物种随pH值以及混酸浓度变化的热力学平衡图,利用这些分析从理论上寻找稀土与钨综合提取的技术,并通过实验验证此技术的可行性。结果表明:稀土离子可与磷酸、硫酸根以及杂多... 通过热力学计算绘制25℃时硫磷混酸分解白钨矿过程中伴生稀土物种随pH值以及混酸浓度变化的热力学平衡图,利用这些分析从理论上寻找稀土与钨综合提取的技术,并通过实验验证此技术的可行性。结果表明:稀土离子可与磷酸、硫酸根以及杂多酸形成络合物而富集在溶液中,不同的pH条件下稀土被络合成阳离子或阴离子。当pH<1时,稀土优先与磷酸、硫酸根络合形成阳离子;而当pH约为1~3时,稀土与杂多酸络合成稀土磷钨杂多阴离子,这些配位可促进稀土矿物的分解。实验还表明了杂多酸对稀土分解有促进作用,对于WO_3、伴生稀土质量分数分别为26.11%和0.13%的白钨矿,在温度90℃、反应时间5 h、磷酸浓度1 mol/L、硫酸浓度2.5mol/L条件下,稀土La、Ce、Nd浸出率可达85.61%、45.68%和47.03%。此外,根据稀土与钨络合物种形态的差异可设计稀土与钨分步或同步提取工艺。 展开更多
关键词 稀土矿 稀土钨杂多阴离子 提取 热力学
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SiW_(11)O_(39)Fe(Ⅲ)(H_2O)^(5-)的电化学性质及电催化还原过氧化氢 被引量:1
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作者 华英杰 王崇太 +4 位作者 刘希龙 吴春燕 周方 毛彦超 刘晓旸 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2012年第3期73-78,共6页
用循环伏安和交流阻抗等方法详细研究了SiW11O39Fe(Ⅲ)(H2O)5-(SiW11Fe)的电化学性质和对H2O2还原的间接电催化作用,并与PW11O39Fe(Ⅲ)(H2O)4-(PW11Fe)进行了比较,同时提出了电催化反应的机理。实验结果表明,与PW11Fe类似,SiW11Fe在酸... 用循环伏安和交流阻抗等方法详细研究了SiW11O39Fe(Ⅲ)(H2O)5-(SiW11Fe)的电化学性质和对H2O2还原的间接电催化作用,并与PW11O39Fe(Ⅲ)(H2O)4-(PW11Fe)进行了比较,同时提出了电催化反应的机理。实验结果表明,与PW11Fe类似,SiW11Fe在酸性水溶液中也有3对还原氧化伏安响应,分别归属于Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)电对和W-O骨架的还原氧化反应。但SiW11Fe的3对还原氧化波的峰电位与PW11Fe相比明显负移,且均受溶液pH的影响。SiW11Fe中Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)电对传递电子的可逆性比PW11Fe的差,但同样对H2O2的还原具有明显的电催化作用,并受溶液pH的影响。随着溶液pH的增加,Fe波和W-O骨架波的还原氧化峰电位均负移,Fe波对H2O2还原的电催化活性降低甚至被完全抑制,相反,第一个W-O骨架波对H2O2的还原却有明显的电催化作用。 展开更多
关键词 Fe(Ⅲ)-取代硅钨杂多阴离子 电催化 循环伏安 交流阻抗 H2O2
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[(CH_2OH)_3CNH_2]_2H_4SiW_(12)O_(40)·10H_2O的合成、性质及晶体结构 被引量:13
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作者 毕立华 辛明红 +1 位作者 王恩波 黄如丹 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第6期883-886,共4页
合成了一种新的有机 -无机盐 [( CH2 OH) 3 CNH2 ]2 H4 Si W12 O4 0 · 1 0 H2 O,用元素分析、红外光谱、循环伏安和电子光谱进行了表征 .测定了单晶的晶体结构 ,该晶体属三斜晶系 ,P1空间群 ,晶胞参数为 a=1 .2 3 4 8( 3 ) nm,b=1 ... 合成了一种新的有机 -无机盐 [( CH2 OH) 3 CNH2 ]2 H4 Si W12 O4 0 · 1 0 H2 O,用元素分析、红外光谱、循环伏安和电子光谱进行了表征 .测定了单晶的晶体结构 ,该晶体属三斜晶系 ,P1空间群 ,晶胞参数为 a=1 .2 3 4 8( 3 ) nm,b=1 .3 0 85( 3 ) nm,c=1 .84 0 4 ( 4) nm,α=73 .88( 3 )°,β=74 .55( 3 )°,γ=87.4 0 ( 3 )°;Z=2 ;R=0 .0 871 .化合物的光色性研究表明从有机分子到杂多阴离子之间发生了电荷转移 ;电化学性质表明 ,化合物在 2 .0 mol/L H2 SO4 溶液中的氧化还原峰电流与扫速成线性关系 。 展开更多
关键词 有机-无机盐 杂多阴离子 晶体结构 光色性 合成 电荷转移 电化学性质
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新型层柱材料ZnAl─CuW11In的合成、表征及催化活性 被引量:6
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作者 余新武 张继余 +1 位作者 张淑云 王恩波 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第3期295-298,共4页
本文用水热离子交换法首次将中心原子为铜的钨系取代型杂多阴离子[CuW11O39In(H2O)]7-嵌入ZnAl型阴离子粘土层间,通过XRD、IR及ESR等对柱撑产物进行了表征。XRD研究表明柱撑产物的底面间距为1.7... 本文用水热离子交换法首次将中心原子为铜的钨系取代型杂多阴离子[CuW11O39In(H2O)]7-嵌入ZnAl型阴离子粘土层间,通过XRD、IR及ESR等对柱撑产物进行了表征。XRD研究表明柱撑产物的底面间距为1.75nm,通道高度达1.28nm。ESR结果显示杂多阴离子进入粘土层间后CuO4四面体中Cu-O键的共价性减弱。 展开更多
关键词 杂多阴离子 嵌入 柱撑粘土 催化活性
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