DF分子基态(x^1∑^+)的量子化学从头计算 被引量：3

1

作者 庞礼军 汪荣凯 +3 位作者 令狐荣锋 徐梅 沈光先 杨向东 《贵州师范大学学报（自然科学版）》 CAS 2006年第4期64-67,共4页

用ab in itio计算方法:CCSD(T)/6-311++G**,CCSD(T)/cc-pvdz,QC ISD(T)/6-311++G**,QC ISD(T)/cc-pvdz,对DF分子的基态进行优化计算,优化的平衡间距分别为0.091 599 872nm,0.091 971495nm,0.091 623 623nm,0.091 978 183nm,与实验值0.09... 用ab in itio计算方法:CCSD(T)/6-311++G**,CCSD(T)/cc-pvdz,QC ISD(T)/6-311++G**,QC ISD(T)/cc-pvdz,对DF分子的基态进行优化计算,优化的平衡间距分别为0.091 599 872nm,0.091 971495nm,0.091 623 623nm,0.091 978 183nm,与实验值0.091 694 000nm基本吻合,误差小于0.000 28。采用标准Murrell—Sorb ie函数用非线性最小二乘法拟合,得到了DF分子势能函数的解析表达式,通过De、a1、a2、a3计算出力常数及光谱常数,计算数据与实验数据吻合得相当好。 展开更多

关键词 DF分子 基态 量子化学从头计算

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量子化学从头计算法研究高岭石氢原子的位置 被引量：1

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作者 朱丹 罗泰义 +4 位作者 刘耘 朱成明 黄智龙 卢龙芳 马拥军 《矿物学报》 CAS CSCD 北大核心 2000年第4期353-355,共3页

用量子化学从头计算法（ab initio）计算高岭石内层氢原子和外层氢原子的位置，计算出的内层氢原子平衡位置为：氢氧键与ab平面的夹角为-19.4°，氢氧键长0.098 28nm;外层氢原子平衡位置为：氢氧键与ab平面的夹角为64.4°，氢... 用量子化学从头计算法（ab initio）计算高岭石内层氢原子和外层氢原子的位置，计算出的内层氢原子平衡位置为：氢氧键与ab平面的夹角为-19.4°，氢氧键长0.098 28nm;外层氢原子平衡位置为：氢氧键与ab平面的夹角为64.4°，氢氧键长0.101nm。 展开更多

关键词 高岭石 量子化学从头计算法 氢原子 平衡位置

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基于量子化学从头计算的La_(2)O_(3)和Fe_(2)O_(3)对CaO-MgO-Al_(2)O_(3)-SiO_(2)体系玻璃网络结构影响的拉曼光谱研究

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作者 陈家靖 倪晓龙 安卓卿 《中国陶瓷》 2025年第11期12-22,共11页

为了研究La_(2)O_(3)和Fe_(2)O_(3)对铝硅酸盐微观结构的影响,通过拉曼光谱定量检测不同La_(2)O_(3)和Fe_(2)O_(3)含量CaOMgO-Al_(2)O_(3)-SiO_(2)基玻璃的结构特征。设计了一系列可能存在镧、铁离子改性铝硅酸盐体系的团簇模型,然后利... 为了研究La_(2)O_(3)和Fe_(2)O_(3)对铝硅酸盐微观结构的影响,通过拉曼光谱定量检测不同La_(2)O_(3)和Fe_(2)O_(3)含量CaOMgO-Al_(2)O_(3)-SiO_(2)基玻璃的结构特征。设计了一系列可能存在镧、铁离子改性铝硅酸盐体系的团簇模型,然后利用量子化学从头计算进行几何优化和拉曼光谱模拟。探究镧和铁离子对铝硅酸盐的硅氧四面体的拉曼散射截面(RSCS)与应力指数(SIT)之间的函数关系的影响。拉曼光谱定量结果表明,随着La_(2)O_(3)和Fe_(2)O_(3)含量逐渐增加,Q^(0)、Q^(1)和Q^(2)的相对含量逐渐增加,Q^(3)和Q^(4)相对含量显著减少。此外,研究还表明电负性高的阳离子,会增大拉曼散射截面。 展开更多

关键词 量子化学从头计算 微观结构 拉曼光谱 CMAS体系

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金刚石中晶格氢的UHF法计算分析 被引量：1

4

作者 杨志军 彭明生 《矿物学报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期149-152,共4页

对金刚石中晶格氢进行了UHF法计算 ,结果表明 ,空穴吸引 1～ 4个氢原子均可以稳定存在。空穴具有吸引较多氢原子在其周围的倾向 ,最多可以达到 4个氢原子。当空穴吸引 1个氢原子时 ,氢原子倾向于直接存在于碳晶格空穴中 ,不改变化学键... 对金刚石中晶格氢进行了UHF法计算 ,结果表明 ,空穴吸引 1～ 4个氢原子均可以稳定存在。空穴具有吸引较多氢原子在其周围的倾向 ,最多可以达到 4个氢原子。当空穴吸引 1个氢原子时 ,氢原子倾向于直接存在于碳晶格空穴中 ,不改变化学键的键长 ,即以顺磁性氢的状态存在时更为稳定。 展开更多

关键词 金刚石 晶格氢 UHF法 计算分析 氢原子 顺磁性氢 量子化学从头计算法 赋存状态

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Li_(2)O-GeO_(2)二元系功能晶体的熔体微结构的拉曼光谱定量研究

5

作者 赵玉帆 尤静林 +7 位作者 王世祥 刘国鹏 夏翔 解迎芳 盛美琴 徐飞燕 TANG Kai LU Liming 《无机化学学报》 北大核心 2025年第8期1533-1544,共12页

采用固相烧结法制备了Li_(4)GeO_(4)、Li_(6)Ge_(2)O_(7)、Li_(2)GeO_(3)和Li_(2)Ge_(2)O_(5)四种Li_(2)O-GeO_(2)二元系晶体,并通过原位高温拉曼光谱技术结合理论计算的方法对晶态到熔态的结构演变过程以及熔体微结构进行定性和定量分... 采用固相烧结法制备了Li_(4)GeO_(4)、Li_(6)Ge_(2)O_(7)、Li_(2)GeO_(3)和Li_(2)Ge_(2)O_(5)四种Li_(2)O-GeO_(2)二元系晶体,并通过原位高温拉曼光谱技术结合理论计算的方法对晶态到熔态的结构演变过程以及熔体微结构进行定性和定量分析。研究表明:Li_(4)GeO_(4)、Li_(6)Ge_(2)O_(7)和Li_(2)GeO_(3)熔体分别由[GeO_(4)]^(4-)、[Ge_(2)O_(7)]^(6-)、[GeO_(3)]^(2-)和Li^(+)构成,而Li_(2)Ge_(2)O_(5)晶体在升温至熔融状态过程中由[GeO_(4)]^(4-)四面体形成的三维网络结构逐渐向更小的[Ge_(3)O_(9)]^(6-)三元环递变。另外,通过量子化学从头计算法对团簇结构单元进行了设计、优化和计算,并将理论计算模拟与实验相结合,提出了一种校正熔体实验拉曼光谱的新方法。我们通过引入精细结构概念并利用高斯函数对拉曼光谱中[GeO_(4)]^(4-)四面体非桥氧的伸缩振动包络峰进行了分峰解谱,得到了这4种晶体在熔融状态下的不同结构(Qi,i表示每个[GeO_(4)]^(4-)四面体中桥氧的个数,i=0~4)单元含量的定量分布。 展开更多

关键词 Li_(2)O-GeO_(2)晶体 高温拉曼光谱 量子化学从头计算 微结构定量

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Mg_(2)^(+)等双原子体系的力常数计算

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作者 戴定国 陈念贻 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1984年第4期571-572,共2页

力常数是分子的重要物理量.Newton等用量子化学从头计算法计算分子振动力常数,结果恒偏高.若用K′=K/1.2式校正,则与实测值相符.本文报导我们用量子化学从头计算法计算Mg_(2)^(+)等双原子体系力常数和有关物理量的结果.

关键词 力常数 双原子体系 量子化学从头计算法 物理量 NEWTON

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超声波作用下钼酸铵溶液的结晶过程 被引量：11

7

作者 尹周澜 吴争平 +2 位作者 陈启元 张平民 李洁 《中国有色金属学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第3期596-601,共6页

研究了超声波作用下钼酸铵溶液的结晶过程 ,揭示了超声波对四钼酸铵晶型的影响规律。研究表明 ,在无超声波作用下生成 β型四钼酸铵的反应需 1～ 2d ,在超声波作用下只需十几分钟即可完成 ,并且发生晶型改变 ,生成了微粉型四钼酸铵。在... 研究了超声波作用下钼酸铵溶液的结晶过程 ,揭示了超声波对四钼酸铵晶型的影响规律。研究表明 ,在无超声波作用下生成 β型四钼酸铵的反应需 1～ 2d ,在超声波作用下只需十几分钟即可完成 ,并且发生晶型改变 ,生成了微粉型四钼酸铵。在实验基础上提出了钼酸铵溶液结晶的可能途径 ,并在RHF/3 2 1G和STO 3G水平上 ,对超声波作用下钼酸铵溶液结晶过程中所涉及到的H2 Mo7O4 -2 4 ,H8Mo8O4 -3 0 ,[(MoO2 ) (MoO3 ) x -1]2 + (x =1,2 ,3) ,(NH4 ) 4Mo8O2 6等进行量子化学从头计算 ,得到各研究体系的总能量和集居数。计算结果表明 ,当 pH值为2 .3～ 2 .5时 ,超声波产生的特殊的“超声效应”可能使钼酸铵溶液中的H2 Mo7O4 -2 4 变成 [(MoO2 ) (MoO3 ) x -1]2 + (x=1,2 ,3) 。 展开更多

关键词 超声波 钼酸铵溶液 结晶 量子化学从头计算 钼粉

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DBr分子基态(X^(1)Σ^(+))的结构与势能函数 被引量：2

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作者 庞礼军 汪荣凯 +3 位作者 令狐荣锋 徐梅 沈光先 杨向东 《安徽大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2007年第2期53-56,共4页

用量子化学计算方法CCSD和QCISD,分别在基组6-311++G**和TZV下,优化计算了DBr分子基态的平衡结构和离解能,得到的平衡核间距与实验值基本吻合.采用标准Murrell—Sorbie函数进行非线性最小二乘法拟合,得到了DBr分子势能函数的解析表达式... 用量子化学计算方法CCSD和QCISD,分别在基组6-311++G**和TZV下,优化计算了DBr分子基态的平衡结构和离解能,得到的平衡核间距与实验值基本吻合.采用标准Murrell—Sorbie函数进行非线性最小二乘法拟合,得到了DBr分子势能函数的解析表达式,并进一步计算出DBr分子的力常数及光谱常数. 展开更多

关键词 DBr分子 基态 量子化学从头计算 结构 势能函数

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钠磷酸盐精细结构的拉曼光谱解析 被引量：2

9

作者 赵思杰 尤静林 +1 位作者 陈辉 蒋国昌 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第7期1884-1888,共5页

构建了钠磷酸盐精细结构团簇，应用量子化学从头计算方法，采用闭壳层Hatree-Fock（RHF）方法和6-31G（d, p）基组优化构型，进行了拉曼光谱的模拟计算。引入SIT应力指数标识磷酸盐局部微观精细结构，讨论和分析了磷酸盐在高频区的非桥... 构建了钠磷酸盐精细结构团簇，应用量子化学从头计算方法，采用闭壳层Hatree-Fock（RHF）方法和6-31G（d, p）基组优化构型，进行了拉曼光谱的模拟计算。引入SIT应力指数标识磷酸盐局部微观精细结构，讨论和分析了磷酸盐在高频区的非桥氧对称伸缩振动的特征谱峰。结果表明SIT值与相应结构特征谱峰的拉曼位移呈良好相关性。采用高温拉曼光谱仪测定了Na5P3O10固态及熔体的变温拉曼光谱，观察到了Na5P3O10在873～1 073 K间的相变。Na5P3O10晶体的微结构单元为Q21与Q112, 其理论含量比例为2∶1。随着温度升高，Na5P3O10的主要峰包中心向低频移动，熔融后体系中出现了Q0,Q11,Q21,Q112,Q122,Q222等多种精细结构单元，导致其拉曼光谱的展宽与不对称性的出现。这些概念的建立和运用为磷酸盐熔体及玻璃的拉曼光谱的定量分析奠定了基础。 展开更多

关键词 磷氧四面体 熔体 量子化学从头计算 四面体应力指数

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气动悬浮无容器激光加热技术的应用:MgTi_(2)O_(5)晶体及其熔体微结构的原位超高温拉曼光谱研究 被引量：1

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作者 刘国鹏 尤静林 +4 位作者 王建 龚晓晔 赵玉帆 张庆礼 万松明 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2023年第8期2507-2513,共7页

搭建气体动力学悬浮无容器激光加热装置耦合皮秒级时间门控拉曼光谱仪,突破常规加热法的温度与坩埚材料的限制的同时,依靠皮秒级脉冲激光极短的测量周期大幅度屏蔽高温极端条件下黑体辐射对拉曼信号的干扰。并利用该平台首次原位测定了... 搭建气体动力学悬浮无容器激光加热装置耦合皮秒级时间门控拉曼光谱仪,突破常规加热法的温度与坩埚材料的限制的同时,依靠皮秒级脉冲激光极短的测量周期大幅度屏蔽高温极端条件下黑体辐射对拉曼信号的干扰。并利用该平台首次原位测定了高熔点MgTi_(2)O_(5)超高温下(1903、1953和2003 K)的高信噪比熔体拉曼光谱。并通过耦合三代增强型电荷耦合探测器(ICCD)与纳秒级脉冲激光实现测定MgTi_(2)O_(5)晶体样品室温(RT)到1673 K的完整温度范围的原位拉曼光谱。在RT升至1953 K的升温过程中晶体的拉曼光谱出现展宽和红移现象,相对强度降低,当温度升高到熔体(2003 K)成为单一宽泛的包络线,表明此时晶体的长程有序的结构已经被破坏,体系内微结构发生本质改变。运用密度泛函理论(DFT)计算其常温拉曼光谱,比照实验光谱,对主要振动模式进行了归属分析,拉曼光谱位移低于350 cm^(-1)的低波数区的振动主要归属于晶体的晶格振动,中波数区域485 cm^(-1)的振动峰为Ti—O—Ti弯曲振动,主要特征峰648 cm^(-1)处为TiO_(6)八面体内O—Ti伸缩振动;787 cm^(-1)处为TiO_(6)八面体内O—Ti—O的弯曲振动。对熔体结构运用量子化学从头计算法,模拟了系列团簇模型的拉曼光谱,获得了特征振动模式的波数和散射截面,实验拉曼光谱采用散射截面校正后,解谱并定量分析了熔体中团簇结构的分布。定量分析显示,MgTi_(2)O_(5)晶体熔化后,存在TiO_(4)四面体构型(不同构型的Q_(i)相对摩尔分数分别为54.6%Q_(0)、20.1%Q_(1)、5.0%Q_(2)、4.8%Q_(3),Q_(i)为不同桥氧数i的钛氧四面体)和TiO_(6)八面体构型(H_(0)的相对摩尔分数为14.8%,H_(0)为孤立的六配位钛氧八面体)。Ti^(4+)主要以孤立四面体结构Q_(0)、二聚体结构Q_(1)四配位形式存在,少部分以孤立的钛氧八面体H_(0)六配位的形式存在。结果表明:MgTi_(2)O_(5)熔体成分中占较大比例的孤立结构,破坏了体系网络连接性,抑制了玻璃形成能力,因此该高温熔体不具备形成玻璃的条件。在升温过程中MgTi_(2)O_(5)晶体的拉曼光谱显示无相变发生;熔融过程中,晶体微结构中的Ti—O多面体结构由单一TiO_(6)型转变为TiO_(4)与TiO_(6)型共存。 展开更多

关键词 MgTi_(2)O_(5)晶体 超高温原位拉曼光谱 熔体结构 密度泛函理论 量子化学从头计算

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MgO-TiO_(2)二元系熔体结构的原位超高温拉曼光谱研究

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作者 刘国鹏 尤静林 +3 位作者 王建 龚晓晔 张庆礼 万松明 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2023年第S01期241-242,共2页

利用激光加热超高温气动悬浮熔体和皮秒拉曼光谱测试技术耦合,有效抑制超高温黑体辐射对拉曼光谱的影响,获得了高信噪比的二元镁钛酸盐系列熔体拉曼光谱。定量分析了熔体中团簇结构的分布及其随组分浓度的变化规律。定量分析表明:MgO-Ti... 利用激光加热超高温气动悬浮熔体和皮秒拉曼光谱测试技术耦合,有效抑制超高温黑体辐射对拉曼光谱的影响,获得了高信噪比的二元镁钛酸盐系列熔体拉曼光谱。定量分析了熔体中团簇结构的分布及其随组分浓度的变化规律。定量分析表明:MgO-TiO_(2)二元系熔体中存在H_(0)、Q_(0)、Q_(1)、Q_(2)和Q_(3)微结构单元,且随TiO_(2)浓度的增加,熔体中四配位TiO_(4)四面体逐渐向六配位TiO_(6)八面体转变。 展开更多

关键词 MgO-TiO_(2) 量子化学从头计算 皮秒拉曼光谱 超高温拉曼光谱技术 熔体结构

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推拉电子体系的二阶非线性光学性质

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作者 郝国栋 牛海军 +2 位作者 李东平 王云龙 姜兆华 《哈尔滨工业大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第6期909-911,共3页

利用AM1半经验公式初始优化具有推拉电子结构的有机分子结构,确定了分子为非平面构型.用半经验方法ZINDO/S研究了分子的电子光谱性质.在结构优化的基础上,用二种基组以从头算的量子化学程序Gaussian98计算了分子的二阶非线性能与一阶超... 利用AM1半经验公式初始优化具有推拉电子结构的有机分子结构,确定了分子为非平面构型.用半经验方法ZINDO/S研究了分子的电子光谱性质.在结构优化的基础上,用二种基组以从头算的量子化学程序Gaussian98计算了分子的二阶非线性能与一阶超极化率值.发现不同的基组有不同的结果,但都在同一数量级上.计算结果表明,该分子具有良好的二阶非线性光学性能,在光学计算与通信中有重要的潜在应用. 展开更多

关键词 推拉电子体系 二阶非线性极化率 从头量子化学计算

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