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新农药甲硫嘧磺隆的醇解动力学及机理研究 被引量:5
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作者 欧晓明 步海燕 +4 位作者 唐德秀 余淑英 马俊凯 裴晖 喻快 《农业环境科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第2期368-374,共7页
甲硫嘧磺隆,试验代号为HNPC-C9908,化学名称为2-(4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨基磺酰基苯甲酸甲酯,是我国具有自主知识产权的新型磺酰脲类除草剂,主要用于麦田杂草的防除。采用HPLC和LC/MS研究了甲硫嘧磺隆的醇解动力学及... 甲硫嘧磺隆,试验代号为HNPC-C9908,化学名称为2-(4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨基磺酰基苯甲酸甲酯,是我国具有自主知识产权的新型磺酰脲类除草剂,主要用于麦田杂草的防除。采用HPLC和LC/MS研究了甲硫嘧磺隆的醇解动力学及其机理。结果表明,甲硫嘧磺隆在甲醇和乙醇中可发生快速的醇解反应,并可用一级动力学方程很好描述,其醇解半衰期分别为10.6和11.6d,说明醇解反应可能是磺酰脲类化合物的普遍特征之一。甲硫嘧磺隆的醇解反应因温度、pH值、甲醇含量以及有效成分浓度而异。甲硫嘧磺隆的醇解速率随温度升高而加快,其在15、25、35和45℃等4个温度下的醇解半衰期分别为41.0d、10.6d、3.8d和13.0h,温度效应系数为28.06;甲硫嘧磺隆醇解反应的活化能和活化焓与温度之间无明显相关性,其平均活化能和活化焓分别为186.28和183.71kJ·mol-1,而活化熵绝对值则随温度升高而增加,表现出良好的相关性,其平均活化熵为-11.28kJ·mol-1·K-1,说明甲硫嘧磺隆的醇解主要为双分子亲核取代反应;甲硫嘧磺隆在酸性醇液中的降解速率明显快于中性和碱性醇溶液中的降解速率,其在pH5、7和9的甲醇液中的醇解半衰期分别为6.8、172.2和109.5d;当甲醇含量为40%、50%、60%、70%、80%、90%和100%时,甲硫嘧磺隆的降解半衰期为27.8、30.7、30.1、43.3、42.5、43.9和10.6d,而在纯水中的半衰期为29.4d;在浓度较低(5mg·L-1)时,甲硫嘧磺隆的醇解速率较慢,其醇解半衰期为32.2d,而当增加到10和20mg·L-1时,对甲硫嘧磺隆的醇解速率影响不大。甲硫嘧磺隆醇解的主要途径是分子中脲桥裂解生成2-苯甲酸甲酯基磺酰基氨基甲酸酯和2-氨基-4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶。 展开更多
关键词 磺酰脲类除草剂 甲硫嘧磺隆(HNPC-C9908) 醇解动力学 机理
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活性嫩黄K-6G的水解及醇解动力学研究 被引量:9
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作者 李萍 邵敏 邵建中 《纺织学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第7期83-87,共5页
针对活性染料在纤维上染色的动力学性能,研究不同条件下一氯均三嗪型活性染料活性嫩黄K-6G(C.I. Reactive Yellow 2)在甲醇碱性水溶液中的醇解和水解反应动力学,并确定了pH值为10时,不同温度下该染料的醇解与水解反应速率常数。研究... 针对活性染料在纤维上染色的动力学性能,研究不同条件下一氯均三嗪型活性染料活性嫩黄K-6G(C.I. Reactive Yellow 2)在甲醇碱性水溶液中的醇解和水解反应动力学,并确定了pH值为10时,不同温度下该染料的醇解与水解反应速率常数。研究表明:在80℃,pH值为9~12之间,醇解效率随时间延长逐渐降低,且pH值越高,醇解效率减少得越快,pH值的升高不利于醇解反应进行,即染料的醇解反应优先性下降;在50~70℃,甲醇化反应占相对优势,其速率为水解速率的2~3倍;80~95℃,甲醇化反应速率常数和水解速率常数基本相等。同时实验中还发现染料的醇解和水解反应都是准一级反应。 展开更多
关键词 一氯均三嗪型活性染料 动力学 醇解动力学 高效液相色谱 效率
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