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质子提取反应质谱测定OH^(-)离子和酮类、酸类有机物间反应速率常数
1
作者 潘月 张强领 +2 位作者 邹雪 沈成银 储焰南 《质谱学报》 北大核心 2025年第3期286-291,共6页
近年来,一种新的质子提取反应质谱(proton extraction reaction mass spectrometry,PER-MS)技术被提出,其使用OH^(-)作为母体离子检测VOCs,相对于传统质子转移反应质谱(protontransferreactionmass spectrometry,PTR-MS)技术扩大了可检... 近年来,一种新的质子提取反应质谱(proton extraction reaction mass spectrometry,PER-MS)技术被提出,其使用OH^(-)作为母体离子检测VOCs,相对于传统质子转移反应质谱(protontransferreactionmass spectrometry,PTR-MS)技术扩大了可检测范围,但由于缺乏OH^(-)和VOCs之间的反应速率常数数据,限制了其自定量测量的能力。本研究建立了一种可测量OH^(-)和VOCs之间反应速率常数的方法,在漂移管温度为308 K的环境中,对OH^(-)和7种VOCs(丙酮、2-丁酮、2-戊酮、2-己酮、2-庚酮、甲酸和乙酸)之间的反应速率常数进行测定,其中,丙酮、2-丁酮和甲酸的测量结果与文献理论计算/测量数据一致,证明了该方法的可靠性。本研究丰富了OH^(-)和VOCs之间的反应速率常数数据库,提高了PER-MS技术的自定量测量能力。 展开更多
关键词 质子提取反应质谱(PER-MS) 反应速率常数 自定量测量 OH^(-)
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一种NO_(3)自由基双分子反应速率常数的测量方法
2
作者 陈亮 胡仁志 +3 位作者 谢品华 童金钊 林川 杨欢 《量子电子学报》 北大核心 2025年第5期629-640,共12页
本文将NO_(3)自由基稳定合成源技术、流动管反应控制技术与光腔衰荡光谱技术进行了有机结合,实现了NO_(3)自由基双分子反应速率常数的准确测量。首先在实验室进行了相关参数的表征,对腔衰荡吸收光谱测量系统的探测限和采样损耗进行了测... 本文将NO_(3)自由基稳定合成源技术、流动管反应控制技术与光腔衰荡光谱技术进行了有机结合,实现了NO_(3)自由基双分子反应速率常数的准确测量。首先在实验室进行了相关参数的表征,对腔衰荡吸收光谱测量系统的探测限和采样损耗进行了测量,优化了流动管壁损失。随后利用该装置对NO_(3)自由基与异戊二烯的双分子反应速率常数进行了测量,测得该双分子反应速率常数为(7.83±2)×10^(-13)cm^(3)·molecule^(-1)·s^(-1),该值与国际纯粹与应用化学联合会推荐值接近,证实了本研究测量方法的可靠性。未来该系统可用于测量NO_(3)自由基与不同挥发性有机化合物的反应活性,为后续探究大气NO_(3)自由基总反应特性提供有力支撑。 展开更多
关键词 光谱学 腔衰荡光谱技术 光谱学 NO_(3)自由基 双分子反应速率常数 流动管 异戊二烯
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基于动网格6DOF模型的框架式流速仪水力特性数值模拟与明渠测流速率常数预测 被引量：2
3
作者 唐渊 申丽霞 +3 位作者 吴建华 张玉胜 成一雄 胥云彬 《农业机械学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第9期371-381,共11页
为分析明渠内框架式流速仪流场特性与运动姿态,同时对流速仪倍常数K和摩阻系数C进行率定,根据不可压缩流体流动的Navier-Stokes方程和SST k-ω湍流模型,结合VOF多相流模型,建立动态网格下的6自由度(6DOF)刚体动力学耦合数值仿真模型,对... 为分析明渠内框架式流速仪流场特性与运动姿态,同时对流速仪倍常数K和摩阻系数C进行率定,根据不可压缩流体流动的Navier-Stokes方程和SST k-ω湍流模型,结合VOF多相流模型,建立动态网格下的6自由度(6DOF)刚体动力学耦合数值仿真模型,对水冲击流速仪旋桨使之被动旋转过程进行了仿真,分析了流速仪在不同位置对流速仪倍常数K和摩阻系数C的影响规律。结果表明:采用动网格6DOF模型可以较好地模拟框架式流速仪在明渠的流动状态,仿真结果可靠性较高;通过对不同时刻转速与流速拟合曲线分析可知,流速仪位置不同会影响流速仪摩阻系数C,对流速仪倍常数K影响不大。研究结果可为进一步研究框架式流速仪优化和不同含沙水流条件下对流速仪的磨损提供参考。 展开更多
关键词 明渠测流 水力特性 框架式流速仪法 动网格6DOF仿真模型 速率常数预测
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偏二甲肼分解及NO_(2)脱氢反应速率常数计算
4
作者 殷阁媛 尤佳俊 +1 位作者 胡二江 黄佐华 《西安交通大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第12期208-216,共9页
针对偏二甲肼与N_(2)O_(4)化学反应动力学模型的不准确问题,开展了关键反应的高精度量子化学计算。首先,基于从头算方法,开展了偏二甲肼单分子分解及NO_(2)脱氢反应速率常数计算,利用CCSD(T)/cc-pVTZ//B2PLYPD3/6-311++G(d,p)计算级别... 针对偏二甲肼与N_(2)O_(4)化学反应动力学模型的不准确问题,开展了关键反应的高精度量子化学计算。首先,基于从头算方法,开展了偏二甲肼单分子分解及NO_(2)脱氢反应速率常数计算,利用CCSD(T)/cc-pVTZ//B2PLYPD3/6-311++G(d,p)计算级别得到反应体系的势能面;接着,采用多参考态方法和CASPT2/CBS//CASPT2/cc-pVTZ计算级别,修正了无势垒反应的势能面;最后,通过气相单分子反应理论/主方程理论求解温度和压力相关的速率常数,采用变分过渡态理论求解无势垒反应的速率常数。数值结果表明:计算得到的速率常数与实验结果吻合良好,得到的生成焓与活性热化学表及NIST数据库的结果相差不超过4.18 kJ·mol^(-1),熵相差不超过2.09 J·K^(-1)·mol^(-1);偏二甲肼分解的主要反应通道为CH_(3)+CH_(3)NNH_(2)及NH_(2)+CH_(3)NCH_(3),NO_(2)脱氢的关键反应通道为CH_(3)(CH_(2))NNH_(2)+HONO;对于低势垒和无势垒反应,相较于传统过渡态理论,变分过渡态理论能够更准确地计算出所有速率常数,并同时给出其在不同压力和温度下的不确定度。研究结果可为火箭发动机燃烧室的数值模拟提供理论支撑。 展开更多
关键词 量子化学计算 偏二甲肼 速率常数 主方程理论
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电极过程动力学反应速率常数测量的若干方法
5
作者 韩联欢 郭佳瑶 崔苗苗 《电化学（中英文）》 CAS 北大核心 2024年第2期35-45,共11页
电子转移反应的标准反应速率常数是电化学反应的“本征”动力学性质,也是电极过程动力学研究的重要内容之一,对于电极反应的机理和路径的理解以及电催化剂和电池材料等的筛选和理性设计均具有重要意义。本文将主要介绍电化学反应速率常... 电子转移反应的标准反应速率常数是电化学反应的“本征”动力学性质,也是电极过程动力学研究的重要内容之一,对于电极反应的机理和路径的理解以及电催化剂和电池材料等的筛选和理性设计均具有重要意义。本文将主要介绍电化学反应速率常数测定的实验方法,包括极化曲线、旋转圆盘、超微电极、扫描电化学显微镜、电化学阻抗谱、电流阶跃、电势阶跃以及循环伏安等方法,以期对开展电极过程动力学研究的相关研究人员和学生有所裨益。 展开更多
关键词 反应速率常数 传质速率 稳态方法 暂态方法
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3-甲基丁酮与OH自由基反应的速率常数及其机理研究 被引量：1
6
作者 伦小秀 张晓山 牟玉静 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2005年第5期510-515,共6页
在(298±3)K的温度下,采用相对速率法测得了3-甲基丁酮与OH自由基在气相中的反应速率常数:k=(2·6±0·4)×10^(-12)cm^3·molecule^(-1)·s^(-1).该结果与根据结构活性法估算的结果相一致.实验中还测定了... 在(298±3)K的温度下,采用相对速率法测得了3-甲基丁酮与OH自由基在气相中的反应速率常数:k=(2·6±0·4)×10^(-12)cm^3·molecule^(-1)·s^(-1).该结果与根据结构活性法估算的结果相一致.实验中还测定了该反应的主要产物:丙酮、甲醛和过氧乙酰基硝酸酯(PAN),讨论了该气体在NOx存在下与OH自由基反应的机理.根据上述实验结果讨论了3-甲基丁酮对对流层臭氧浓度的影响:3-甲基丁酮在大气对流层中的氧化反应活性不高,它的主要氧化产物丙酮同样具有低的反应活性.因此,3-甲基丁酮对大气中臭氧生成的贡献不是很大. 展开更多
关键词 3-甲基丁酮 OH自由基 相对速率常数 机理 3-甲基丁酮 反应速率常数 自由基反应 机理研究 大气对流层 氧化产物 反应活性 臭氧浓度
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蔗糖水解反应速率常数的毛细管电泳测定方法研究 被引量：26
7
作者 叶建农 金薇 +1 位作者 赵学伟 方禹之 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第1期31-34,共4页
利用具有高分辨率和高灵敏度的毛细管电泳-电化学检测方法直接测定蔗糖及其水解产物的浓度随反应时间变化的规律．在HCI催化下，对不同温度时蔗糖的水解反应速率常数进行了测定，并求得反应活化能Ea为109．8kJ／mol．该方法比经典的旋... 利用具有高分辨率和高灵敏度的毛细管电泳-电化学检测方法直接测定蔗糖及其水解产物的浓度随反应时间变化的规律．在HCI催化下，对不同温度时蔗糖的水解反应速率常数进行了测定，并求得反应活化能Ea为109．8kJ／mol．该方法比经典的旋光度测定方法更直观简便，结果令人满意． 展开更多
关键词 毛细管电泳 电化学检测 蔗糖 水解反应 速率常数
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氯代芳烃脱氯速率常数的QSPR研究 被引量：10
8
作者 刘毅慧 全燮 +2 位作者 陈景文 杨凤林 陈国华 《大连理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第3期301-304,共4页
测定了钯 /铁 ( Pd/Fe)催化还原水中 8种氯代芳烃的反应速率常数 ;以 PM3算法计算了表征氯代芳烃分子结构的量子化学参数 ,并用一元回归分析对氯代芳烃的分子结构与其催化还原脱氯速率进行了定量结构 -性质相关 ( QSPR)研究 .QSPR模型证... 测定了钯 /铁 ( Pd/Fe)催化还原水中 8种氯代芳烃的反应速率常数 ;以 PM3算法计算了表征氯代芳烃分子结构的量子化学参数 ,并用一元回归分析对氯代芳烃的分子结构与其催化还原脱氯速率进行了定量结构 -性质相关 ( QSPR)研究 .QSPR模型证明 ,化合物的分子结构决定着催化脱氯反应的快慢 . 展开更多
关键词 脱卤反应 氯代芳烃 脱氯速率常数 QSPR
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频谱熵和双频指数用于测定依托咪酯血浆效应室平衡速率常数的比较 被引量：12
9
作者 王强 马正良 +5 位作者 刘礼军 张马忠 桂勤芳 鲍方 何风勇 杨初华 《临床麻醉学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2009年第3期208-211,共4页
目的比较用熵指数和脑电双频指数(BIS)测定依托咪酯单次注射后的最大效应时间(TPEAK),并藉以估计依托咪酯的血浆-效应室平衡速率常数(Ke0)。方法22例患者静脉注射最大效应负荷剂量依托咪酯后,用熵指数模块和听觉诱发电位监测仪测定从注... 目的比较用熵指数和脑电双频指数(BIS)测定依托咪酯单次注射后的最大效应时间(TPEAK),并藉以估计依托咪酯的血浆-效应室平衡速率常数(Ke0)。方法22例患者静脉注射最大效应负荷剂量依托咪酯后,用熵指数模块和听觉诱发电位监测仪测定从注射开始至反应熵(RE)、状态熵(SE)、BIS最低的时间(TPEAK),用TPEAK和Arden等报道的依托咪酯药代学模型,按照Minto等提出的方法计算Ke0。结果RE、SE、BIS的TPEAK中位数分别为70、70和80s,Ke0中位数分别是1.10/min、1.10/min和1.02/min。结论单次注射依托咪酯后,熵指数和BIS监测的TPEAK和计算的Ke0相同,且有别于国外研究报道的结果。 展开更多
关键词 依托咪酯 消除速率常数 临床分析 治疗方法
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计时电量法求NiCl_2(bpy)_3在DMF中的扩散系数和速率常数 被引量：9
10
作者 赵鹏 方慧珏 +2 位作者 薛腾 亓西敏 陆嘉星 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第11期1235-1239,共5页
讨论了NiCl2(bpy)3(bpy:2,2-联吡啶)在DMF中的电化学行为.控制电位使电极过程处于扩散控制下,采用计时电量法求得了29℃时NiCl2(bpy)3在DMF中的扩散系数为5.99×10-6cm2·s-1,不同温度下的扩散系数随温度升高而增大.选择合适的... 讨论了NiCl2(bpy)3(bpy:2,2-联吡啶)在DMF中的电化学行为.控制电位使电极过程处于扩散控制下,采用计时电量法求得了29℃时NiCl2(bpy)3在DMF中的扩散系数为5.99×10-6cm2·s-1,不同温度下的扩散系数随温度升高而增大.选择合适的电极电位,使电极过程处于扩散和电化学混合控制下,采用计时电量法求得了不同电极电位下的反应速率常数kf,以及不同温度下的标准速率常数k0,求得了表观活化能为14.4kJ·mol-1. 展开更多
关键词 镍配合物 计时电量 速率常数 扩散系数 活化能
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热动力学方法的研究——Ⅰ.反应速率常数、活化能的量热法测定 被引量：21
11
作者 谢昌礼 徐桂端 +1 位作者 屈松生 Richard K.Owusu 《物理化学学报》 SCIE CAS 1986年第4期363-370,共8页
用流动型微量量热法测定了在不同温度下乙酸和甲醇及乙醇的酯化反应的速率常数,并籍助于阿累尼鸟斯公式测定了这些反应的活化能。为了检验此方法的可靠性,测定了乙酸甲酯和乙酸乙酯水解反应(酯化反应的逆反应)的速率常数,这一实验结果... 用流动型微量量热法测定了在不同温度下乙酸和甲醇及乙醇的酯化反应的速率常数,并籍助于阿累尼鸟斯公式测定了这些反应的活化能。为了检验此方法的可靠性,测定了乙酸甲酯和乙酸乙酯水解反应(酯化反应的逆反应)的速率常数,这一实验结果与根据酯化反应实验数据计算得到的结果相一致。 展开更多
关键词 反应速率常数 醋化反应 反应速率系数 活化能 激活能 热力学函数 微量量热法 热动力学
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乳糖和麦芽糖水解反应速率常数的毛细管电泳测定方法 被引量：8
12
作者 张欣 丁祥欢 +1 位作者 朱雪焱 叶建农 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第1期16-19,共4页
利用具有高分辩率和高灵敏度的毛细管电泳 -电化学检测方法测定乳糖、麦芽糖及其水解产物的浓度随反应时间变化的规律。在H2SO4 催化下,对不同温度时乳糖、麦芽糖水解反应速率进行了测定,在85℃、90℃和95℃时乳糖的水解反应速率常数分... 利用具有高分辩率和高灵敏度的毛细管电泳 -电化学检测方法测定乳糖、麦芽糖及其水解产物的浓度随反应时间变化的规律。在H2SO4 催化下,对不同温度时乳糖、麦芽糖水解反应速率进行了测定,在85℃、90℃和95℃时乳糖的水解反应速率常数分别为13.3×10-3、30.1×10-3 和52.5×10-3 min-1;而麦芽糖在85℃、95℃和100℃时的反应速率常数分别为17.7×10-3、84.6×10-3 和150×10-3 min-1;并据此分别求得反应活化能Ea 为161.1kJ/mol、194.7kJ/mol。 展开更多
关键词 毛细管电泳 电化学检测 乳糖 麦芽糖 反应速率常数 水解 化学动力学
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利用目标试验因子分析法确定化学反应的级数及速率常数 被引量：8
13
作者 朱仲良 夏骏 +1 位作者 宓守刚 李通化 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第4期546-551,共6页
利用目标试验因子分析(ＴＴＦＡ)结合数值遗传算法(ＮＧＡ)．解析反应过程中在线测得的动力学谱－光谱数据矩阵,可在未知各组分纯光谱及动力学模型情况下同时求解出各组分的纯光谱、反应级数及速率常数．提出用近似计算法计算各组分的... 利用目标试验因子分析(ＴＴＦＡ)结合数值遗传算法(ＮＧＡ)．解析反应过程中在线测得的动力学谱－光谱数据矩阵,可在未知各组分纯光谱及动力学模型情况下同时求解出各组分的纯光谱、反应级数及速率常数．提出用近似计算法计算各组分的动力学谱,使该方法能适用于任意反应级数的体系．针对两步连续反应模型,对反应物、中间体和最终产物均有吸收及某一种组分没有吸收的体系的模拟实验数据矩阵进行了处理,表明该方法均能适用．利用该方法对邻苯二甲酸二甲酯在碱性介质中的水解反应及日落黄水溶液的电解降解反应过程中测得的数据矩阵进行解析,均获得了可靠结果． 展开更多
关键词 目标试验因子分析 动力光谱-光谱两维数据 反应级数 速率常数 化学反应
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HS＋HO2气相反应机理及主通道速率常数的理论研究 被引量：4
14
作者 张田雷 杨晨 +5 位作者 凤旭凯 王竹青 王睿 刘秋丽 张鹏 王文亮 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第3期701-710,共10页
采用CCSD(T)/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-311+G(2df,2p)双水平计算方法构建了HO_2+HS反应体系的单、三重态反应势能面,并对该反应主通道的速率常数进行了研究。研究结果表明,标题反应经历了八条反应通道,其中三重态反应通道R1是标题反... 采用CCSD(T)/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-311+G(2df,2p)双水平计算方法构建了HO_2+HS反应体系的单、三重态反应势能面,并对该反应主通道的速率常数进行了研究。研究结果表明,标题反应经历了八条反应通道,其中三重态反应通道R1是标题反应主通道。此通道包含路径Path 1(R→~3IM1→~3TS1→P1(~3O_2+H_2S))和Path 1a(R→~3IM1a→~3TS1a→P1(~3O_2+H_2S))两条路径。利用经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT)并结合小曲率隧道效应模型(SCT),分别计算了主路径Path 1和Path 1a在200-800 K温度范围内的速率常数k^(TST)、k^(CVT)和k^(CVT/SCT),在此温度区间内路径Path 1和Path 1a具有负温度系数效应。速率常数计算结果显示,对主路径Path 1和Path 1a而言,变分效应在计算温度段内有一定影响,与此同时量子力学隧道效应在低温段有显著影响。路径Path 1和Path 1a的CVT/SCT速率常数的三参数表达式分别为k_1^(CVT/SCT)(200-800 K)=1.54×10^(-5)T^(-2.70)exp(1154/T)cm^3?molecule^(-1)?s^(-1)和k_(1a)^(CVT/SCT)(200-800 K)=5.82×10^(-8)T^(-1.84)exp(1388/T)cm^3?molecule^(-1)?s^(-1)。 展开更多
关键词 HS HO2 势能面 反应机理 速率常数
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CH3CH2O＋HCHO 反应机理及主通道速率常数 被引量：5
15
作者 郭莎 王渭娜 +2 位作者 靳玲侠 王帅 王文亮 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第6期1300-1306,共7页
采用 CCSD（T）/ cc-pVDZ// B3LYP/6-311＋＋G（d,p）双水平计算方法研究了 CH3 CH2 O＋HCHO 反应的微观反应机理.结果表明,标题反应主要存在5个抽氢和3个氢迁移异构化反应通道,其中抽氢通道 R→IMa（CH3 CH2 O…CH2 O）→TS1→ IM1b→P... 采用 CCSD（T）/ cc-pVDZ// B3LYP/6-311＋＋G（d,p）双水平计算方法研究了 CH3 CH2 O＋HCHO 反应的微观反应机理.结果表明,标题反应主要存在5个抽氢和3个氢迁移异构化反应通道,其中抽氢通道 R→IMa（CH3 CH2 O…CH2 O）→TS1→ IM1b→P1（CH3 CH2 OH＋CHO）为优势通道,其表观活化能为14.65 kJ/ mol.利用变分过渡态理论（CVT）并结合小曲率隧道效应模型计算了主通道 R1在275~1000 K 温度范围内的速率常数 kTST , kCVT 和 kCVT/ SCT ,在此温度区间内表观反应速率常数三参数表达式为 kCVT/ SCT =2.26×10-17 T0.57 exp（-1004/ T）,显示具有正温度系数效应. 展开更多
关键词 乙氧基 甲醛 密度泛函理论 反应机理 速率常数
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速率常数-秩分析法在化学反应过程分析中的应用 被引量：5
16
作者 朱仲良 余苓 +2 位作者 宋卫峰 梅雨 李通化 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第5期734-738,共5页
针对化学反应动力学谱 -吸收光谱组成的两维数据 ,提出了以优化速率常数而消去反应物波谱信息为减秩手段的速率常数 -秩分析法 (RCRA) .结果表明 ,RCRA在一次优化过程中可同时获得两个最优解 ,分别对应于两步速率常数 .在获得动力学参... 针对化学反应动力学谱 -吸收光谱组成的两维数据 ,提出了以优化速率常数而消去反应物波谱信息为减秩手段的速率常数 -秩分析法 (RCRA) .结果表明 ,RCRA在一次优化过程中可同时获得两个最优解 ,分别对应于两步速率常数 .在获得动力学参数的前提下 ,利用最小二乘回归可解出包括中间体在内的各组分的吸收光谱 .该方法用于处理苯胺电解降解的两维数据 ,发现苯胺降解过程中有一种表观中间体存在 。 展开更多
关键词 速率常数-秩分析法 动力学谱-光谱 两维数据 苯胺 降解动力学 化学反应过程分析
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盐酸催化蔗糖水解中反应速率常数和盐酸浓度等温关系式 被引量：9
17
作者 朱艳 杨文春 党微 《天然产物研究与开发》 CAS CSCD 2007年第6期1067-1069,共3页
酸催化水解蔗糖生产果葡糖浆要求在盐酸存在下蔗糖水解生成葡萄糖和果糖。盐酸的浓度和反应温度是影响蔗糖水解速率常数的最重要的两个因素。为了达到理想的恒温效果,本文对旋光仪组装了恒温系统;首次通过测定不同盐酸浓度条件下蔗糖水... 酸催化水解蔗糖生产果葡糖浆要求在盐酸存在下蔗糖水解生成葡萄糖和果糖。盐酸的浓度和反应温度是影响蔗糖水解速率常数的最重要的两个因素。为了达到理想的恒温效果,本文对旋光仪组装了恒温系统;首次通过测定不同盐酸浓度条件下蔗糖水解速率常数拟合出盐酸浓度对蔗糖水解速率常数的新的等温式。实验证实,拟合所获得的等温式具有K=a0+a1CH++a2expCH+的形式,这个拟合公式比logK=Ka+log(d-c)-(5670/T)-pH文献公式氢离子浓度适用范围更大;比K=K0+KH+.CnH+文献公式对数据的拟合更好。 展开更多
关键词 恒温系统 反应速率常数 浓度 水解 等温式
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压力对甲醇合成本征反应速率常数的影响 被引量：5
18
作者 杜智美 姚佩芳 +1 位作者 房鼎业 朱炳辰 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 1992年第1期81-86,共6页
本文对不同压力下一氧化碳和二氧化碳同时加氢合成甲醇的复合反应本征动力学进行了实验研究。实验在压力3—7MPa,温度215—245 C的条件下进行,采用C301—1型铜基催化剂。本研究以已经获得的以逸度表示的L-H-H-W型复合反应本征动力学方... 本文对不同压力下一氧化碳和二氧化碳同时加氢合成甲醇的复合反应本征动力学进行了实验研究。实验在压力3—7MPa,温度215—245 C的条件下进行,采用C301—1型铜基催化剂。本研究以已经获得的以逸度表示的L-H-H-W型复合反应本征动力学方程为基础,依据不同压力下的本征动力学测试数据的处理结果,考察了压力对反应速率常数的影响。实验结果表明:此复合反应动力学方程在实验压力范围内是适用的,反应速率常数与压力无关。 展开更多
关键词 压力 甲醇 本征反应 速率常数
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催化臭氧化水中硝基苯速率常数的影响因素 被引量：3
19
作者 赵雷 马军 +2 位作者 孙志忠 刘正乾 杨忆新 《哈尔滨工业大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第8期1227-1232,共6页
为考察催化臭氧化降解水中硝基苯的表观速率常数随剂量因素的演进,采用半连续流批次实验检测臭氧投量、硝基苯初始质量浓度和蜂窝陶瓷催化剂用量对单独臭氧氧化和臭氧/蜂窝陶瓷氧化工艺降解水中硝基苯的表观反应速率常数的影响规律.结... 为考察催化臭氧化降解水中硝基苯的表观速率常数随剂量因素的演进,采用半连续流批次实验检测臭氧投量、硝基苯初始质量浓度和蜂窝陶瓷催化剂用量对单独臭氧氧化和臭氧/蜂窝陶瓷氧化工艺降解水中硝基苯的表观反应速率常数的影响规律.结果表明,在不同的臭氧投量（0.987-2.732 mg/L）、不同的硝基苯初始质量浓度（50-250μg/L）和不同的蜂窝陶瓷催化剂用量（1-5个）下,2种氧化工艺对硝基苯的降解均遵循假一级反应动力学模型,且2种工艺的表观反应速率常数都分别与臭氧投量、硝基苯初始质量浓度和蜂窝陶瓷催化剂的用量成正相关性. 展开更多
关键词 剂量因素 催化臭氧化 降解 硝基苯 蜂窝陶瓷 表观速率常数 假一级
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C_2H_3+NO_2反应速率常数的研究 被引量：7
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作者 黄存顺 朱志强 +2 位作者 冉琴 陈从香 陈暘 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第1期51-54,共4页
利用激光光解C2H3Br产生C2H3自由基,在气相298K,总压2.66×103Pa的条件下,研究C2H3与NO2的反应,用激光光解-激光诱导荧光(LP-LIF)检测中间产物OH自由基的相对浓度随着反应时间的变化关系,报导了双分子反应C2H3+NO2的速率常数kC2H3+N... 利用激光光解C2H3Br产生C2H3自由基,在气相298K,总压2.66×103Pa的条件下,研究C2H3与NO2的反应,用激光光解-激光诱导荧光(LP-LIF)检测中间产物OH自由基的相对浓度随着反应时间的变化关系,报导了双分子反应C2H3+NO2的速率常数kC2H3+NO2=(1.8±0.05)×10-11cm3·molec.-1·s-1,同时也得到OH+NO2反应的速率常数kOH+NO2=(2.1±0.15)×10-12cm3·molec.-1·s-1. 展开更多
关键词 NO2 C2H3 激光诱导荧光 反应速率常数 碳氢自由基 二氧化碳 反应动力学
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