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基于学科理解的化学核心概念教学研究——以“氧化还原反应”为例 被引量:2
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作者 陈迪楠 黄润 龚伟 《化学教学》 北大核心 2025年第2期39-44,共6页
高中化学“氧化还原反应”的传统教学模式往往侧重于理论知识的直接灌输和简单的实验观察,缺乏情境关联和深度探究,难以激发学生兴趣并促进深度理解,而基于学科理解的核心概念教学有利于改善这一现状。研究综合考虑氧化还原反应概念的... 高中化学“氧化还原反应”的传统教学模式往往侧重于理论知识的直接灌输和简单的实验观察,缺乏情境关联和深度探究,难以激发学生兴趣并促进深度理解,而基于学科理解的核心概念教学有利于改善这一现状。研究综合考虑氧化还原反应概念的发展历史和学科本质,提出两个本原性问题并细化形成问题链,从概念层级结构出发分别利用演绎和推理的方法构建两大概念模型,根据课程标准的内容要求和学业要求提炼认知视角和思路,最终形成基于学科理解的氧化还原反应教学策略。教学设计利用学生实验和仿真实验开展高水平实验探究,通过创设典型实例帮助学生建构概念,并联系生产生活实际融合多学科知识,开阔学生从化学角度看世界的视野。 展开更多
关键词 学科理解 核心概念 教学研究 氧化还原反应
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纤维素基碳材料作为氧还原反应催化剂的研究进展
2
作者 孙奥然 张振中 +3 位作者 蒋成善 张磊 杨桂花 陈嘉川 《中国造纸》 北大核心 2025年第10期139-149,共11页
近年来,随着对清洁能源技术需求的不断提升,传统铂基催化剂因成本高、资源稀缺及稳定性差等问题受到限制,推动了非贵金属催化剂的研究发展。其中,以丰富的可再生纤维素制备的多孔碳催化剂具有低成本、高比表面积、有序可调的孔隙、良好... 近年来,随着对清洁能源技术需求的不断提升,传统铂基催化剂因成本高、资源稀缺及稳定性差等问题受到限制,推动了非贵金属催化剂的研究发展。其中,以丰富的可再生纤维素制备的多孔碳催化剂具有低成本、高比表面积、有序可调的孔隙、良好的化学稳定性和导电性等优点。本文系统总结了纤维素基碳材料的制备方法及形成机理,主要探讨了不同制备方法包括水热碳化法、化学/物理活化法、硬模板法和气凝胶碳化法对纤维素基碳材料结构和性能的影响,综述了其在氧还原反应(ORR)中的研究进展,比较了不同结构纤维素基碳材料的性能表现,并展望了其在ORR催化领域的研究与应用前景。 展开更多
关键词 纤维素 碳材料 催化剂 还原反应
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超声调控的细胞膜表面氧化还原反应促进纳米粒摄取和内涵体逃逸
3
作者 李瑶 翟婉莹 +3 位作者 王征 Petrov Alexey M. 张葆鑫 赵燕军 《高等学校化学学报》 北大核心 2025年第1期130-138,共9页
细胞摄取和内涵体逃逸是纳米药物递送的两个关键屏障.研究发现,细胞外表面的硫醇可以通过巯基-二硫化物/二硒化物交换反应同时克服这两个屏障.然而,该策略增强纳米药物递送的能力有限.为了解决上述问题,本文采用机械力(超声)来提高硫醇... 细胞摄取和内涵体逃逸是纳米药物递送的两个关键屏障.研究发现,细胞外表面的硫醇可以通过巯基-二硫化物/二硒化物交换反应同时克服这两个屏障.然而,该策略增强纳米药物递送的能力有限.为了解决上述问题,本文采用机械力(超声)来提高硫醇-二硫化物/二硒化物交换反应的动力学,进而提高药物递送效率.研究结果为提高纳米药物递送效率提供了新方法. 展开更多
关键词 氧化还原反应 细胞摄取 内涵体逃逸 纳米药物
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负载铁单原子的氮掺杂石墨烯体系中不同活性位点的氧还原反应/析氧反应催化性能
4
作者 卫诗倩 田欣雨 +5 位作者 刘红 陈茂霞 唐凡 范强 范未峰 胡育 《无机化学学报》 北大核心 2025年第9期1776-1788,共13页
基于第一性原理方法,通过在石墨烯中掺杂不同类型的氮(吡啶氮、吡咯氮、石墨氮)和负载铁单原子构建了Fe-N-C结构,并通过改变吡啶氮与铁单原子的配位数(x=3~6),研究了铁单原子、氮原子以及其旁边的碳原子分别作为活性位点时析氧反应(OER... 基于第一性原理方法,通过在石墨烯中掺杂不同类型的氮(吡啶氮、吡咯氮、石墨氮)和负载铁单原子构建了Fe-N-C结构,并通过改变吡啶氮与铁单原子的配位数(x=3~6),研究了铁单原子、氮原子以及其旁边的碳原子分别作为活性位点时析氧反应(OER)和氧还原反应(ORR)的反应机理。结果表明,氮掺杂和铁单原子负载均有利于提高石墨烯的OER/ORR活性,但在Fe-N-C中石墨氮旁边的碳原子是最佳的OER活性位点,而与吡啶氮形成四配位结构的铁单原子是最佳的ORR活性位点。 展开更多
关键词 氮掺杂石墨烯 铁单原子 还原反应 析氧反应 第一性原理
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尖晶石氧化物在电催化氧还原反应中的实际活性位点
5
作者 倪宇隆 李静 《高等学校化学学报》 北大核心 2025年第9期131-140,共10页
以尖晶石型Co_(3)O_(4)为基体材料,通过Zn^(2+)和Al^(3+)的选择性掺杂调控其活性位点的分布,制备了仅保留单一Co^(3+)(八面体位点)或Co^(2+)(四面体位点)的ZnCo_(2)O_(4)和CoAl_(2)O_(4)模型催化剂.通过X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱... 以尖晶石型Co_(3)O_(4)为基体材料,通过Zn^(2+)和Al^(3+)的选择性掺杂调控其活性位点的分布,制备了仅保留单一Co^(3+)(八面体位点)或Co^(2+)(四面体位点)的ZnCo_(2)O_(4)和CoAl_(2)O_(4)模型催化剂.通过X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)和拉曼光谱(Raman)等表征手段证实了掺杂离子对晶体结构的精确调控,其中,Zn^(2+)选择性占据四面体位点,而Al^(3+)优先取代八面体位点的Co^(3+),从而分别实现了对Co^(3+)和Co^(2+)活性位点的单独研究.在碱性介质氧还原反应(ORR)测试中,半电池测试结果表明,不同活性位点表现出显著的电催化性能差异.Co_(3)O_(4)展现出最优异的ORR活性,而ZnCo_(2)O_(4)(仅含Co^(3+)位点)的催化性能明显优于CoAl_(2)O_(4)(仅含Co^(2+)位点),Co_(3)O_(4)的半波电位比ZnCo_(2)O_(4)高出50 mV,而ZnCo_(2)O_(4)的半波电位比CoAl_(2)O_(4)高出120 mV,表明八面体配位的Co^(3+)在ORR过程中起主导作用.原位傅里叶变换红外光谱分析结果表明,ZnCo_(2)O_(4)表面在反应过程中检测到明显的*O_(2)^(−)和*O_(2)中间物种吸附信号,而CoAl_(2)O_(4)仅表现出微弱的含氧物种吸附峰,证实Co^(3+)位点对关键氧中间体的吸附能力显著强于Co^(2+)位点. 展开更多
关键词 锌空电池 还原反应 非贵金属催化剂 尖晶石氧化物 电化学原位红外光谱
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氮掺杂碳负载空心立方铁催化剂制备及其氧还原反应性能
6
作者 黄媚佳 伍海艺 +1 位作者 胡茂从 姚振华 《功能材料》 北大核心 2025年第8期8164-8170,8178,共8页
作为质子交换膜燃料电池(PEMFCs)氧还原反应(ORR)中非常有前途的催化剂,Fe/N-C催化剂因其具有良好ORR催化活性和成本低等优势而受研究者们的广泛研究。以生物质材料明胶为前驱体合成Fe/N-C催化剂。采用原位掺杂法将明胶与九水硝酸铁混... 作为质子交换膜燃料电池(PEMFCs)氧还原反应(ORR)中非常有前途的催化剂,Fe/N-C催化剂因其具有良好ORR催化活性和成本低等优势而受研究者们的广泛研究。以生物质材料明胶为前驱体合成Fe/N-C催化剂。采用原位掺杂法将明胶与九水硝酸铁混合加热,冷冻干燥去除水分,在3个不同温度下热解得到催化剂。TEM表明高温热解的催化剂呈现典型的空心立体结构。其中900℃下热解的催化剂,实现了-3.87 mA/cm^(-2)的电流密度,并为4电子反应路径,比其他两个温度热解的催化剂有着更显著的稳定性和更优异的ORR活性,且其具有更好的耐甲醇和稳定性。研究为制备Fe/N-C催化剂提供了新思路。 展开更多
关键词 质子交换膜燃料电池 还原反应 单金属催化剂 氮掺杂碳
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碳包覆纳米材料应用于电催化氧还原反应研究进展
7
作者 薛景伟 张云阁 +1 位作者 吴耿煌 荣峻峰 《石油学报(石油加工)》 北大核心 2025年第2期518-531,共14页
电催化氧还原反应是燃料电池等清洁能源技术的关键反应,工业上目前普遍采用的是Pt/C催化剂,但Pt/C催化剂存在成本高、稳定性差等问题,亟需开发低成本、稳定高效的氧还原催化剂。碳包覆纳米材料在催化过程中碳壳可以保护金属纳米颗粒,避... 电催化氧还原反应是燃料电池等清洁能源技术的关键反应,工业上目前普遍采用的是Pt/C催化剂,但Pt/C催化剂存在成本高、稳定性差等问题,亟需开发低成本、稳定高效的氧还原催化剂。碳包覆纳米材料在催化过程中碳壳可以保护金属纳米颗粒,避免金属纳米颗粒出现腐蚀、脱落以及团聚等情况,表现出优异的稳定性,已经被广泛应用于催化加氢和电催化氧还原等反应。概述了碳壳与金属内核之间的相互作用,包括碳壳的保护作用、碳壳与金属内核之间的电子作用。梳理了近年来碳包覆非贵金属/贵金属纳米材料应用于电催化氧还原反应的研究进展,着重介绍了提高催化活性的优化策略,主要包括杂原子掺杂、内核金属合金化以及结构优化。最后,对碳包覆纳米材料当前存在的问题进行了归纳,同时指出精确调控碳壳、探索碳包覆多元合金的制备以及优化碳包覆材料的制备方法是碳包覆材料未来的发展方向。 展开更多
关键词 碳包覆材料 稳定性 还原反应 非贵金属催化剂 Pt基催化剂
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氮掺杂碳纳米纤维负载Co-N-C纳米片用于电催化氧还原反应
8
作者 董梦娇 徐洋洋 +3 位作者 李净珊 叶仪鹏 李秉芯 陈昊天 《材料导报》 北大核心 2025年第11期186-192,共7页
构建低成本、高性能的非贵金属催化剂对促进燃料电池的发展具有重要意义。本研究通过静电纺丝技术和溶剂热反应法,在纳米纤维上负载Co(OH)_(2)纳米片,并以之为硬模板转化为ZIF-67纳米片,接着采用高温热处理法,获得氮掺杂碳纳米纤维(NCNF... 构建低成本、高性能的非贵金属催化剂对促进燃料电池的发展具有重要意义。本研究通过静电纺丝技术和溶剂热反应法,在纳米纤维上负载Co(OH)_(2)纳米片,并以之为硬模板转化为ZIF-67纳米片,接着采用高温热处理法,获得氮掺杂碳纳米纤维(NCNF)负载Co-N-C纳米片(Co-NS)的非贵金属催化剂。基于高导电的NCNF、丰富的Co-N-C活性物种和纳米片阵列结构优势,NCNF/Co-NS催化剂具有极好的氧还原(ORR)动力学。测试结果表明,在0.1 mol/L KOH溶液中,NCNF/Co-NS催化剂的起始电位和半波电位分别为0.9 V vs.RHE和0.83 V vs.RHE,可与Pt/C(0.92 V vs.RHE,0.85 V vs.RHE)媲美,并表现出远高于Pt/C的电化学稳定性和耐甲醇性能,使其在能源领域具有广阔的应用前景。 展开更多
关键词 非贵金属催化剂 还原反应 氮掺杂碳纳米纤维 钴-氮-碳 静电纺丝技术
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三相界面调控在电催化二氧化碳还原反应中的研究进展
9
作者 韩子姗 邹亢 杨雪 《应用化学》 北大核心 2025年第7期901-913,共13页
电催化二氧化碳还原反应(CO_(2)RR)可高效合成高值化学品与燃料,为缓解大气CO_(2)浓度上升及可再生能源存储提供重要技术途径。本综述系统梳理了电催化CO_(2)RR中构建稳定三相界面的研究进展,重点关注增强CO_(2)传质的调控策略以及影响... 电催化二氧化碳还原反应(CO_(2)RR)可高效合成高值化学品与燃料,为缓解大气CO_(2)浓度上升及可再生能源存储提供重要技术途径。本综述系统梳理了电催化CO_(2)RR中构建稳定三相界面的研究进展,重点关注增强CO_(2)传质的调控策略以及影响膜电极/气体扩散电极体系稳定性的解决方案,并探讨了这些策略的适用范围以及对电催化CO_(2)RR性能的影响。最后,基于三相界面,进一步指出了CO_(2)RR在面向工业化应用过程中所面临的科学与技术挑战。 展开更多
关键词 二氧化碳电还原反应 三相界面调控 二氧化碳传质 体系稳定性
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镍铁矿热炉中多物理场和还原反应的数值模拟 被引量:1
10
作者 李茂生 刘鹏 +2 位作者 孙昊 张宏 战洪仁 《材料与冶金学报》 CAS 北大核心 2024年第4期344-352,397,共10页
为了研究36 MW镍铁矿热炉的冶炼过程,建立了一种耦合还原反应的三维瞬态多物理场模型.该模型利用用户自定义函数(UDF)编译了电热转换、电磁感应、磁场扰动和还原反应的输运方程,对炉内物质的流动、质量的转化、热量的传递过程进行模拟,... 为了研究36 MW镍铁矿热炉的冶炼过程,建立了一种耦合还原反应的三维瞬态多物理场模型.该模型利用用户自定义函数(UDF)编译了电热转换、电磁感应、磁场扰动和还原反应的输运方程,对炉内物质的流动、质量的转化、热量的传递过程进行模拟,分析了不同时刻多物理场的变化规律和金属氧化物的还原过程.结果表明:交流电弧受电磁和高频电流的影响,出现了明显的趋肤效应和邻近效应;当冶炼时间由10 min增至40 min时,电弧底部最大焦耳热由2.38 MW/m^(3)增至10.32 MW/m^(3),磁场强度最大值由0.00379 T增至0.01397 T;当冶炼40 min时,电弧下方的氧化镍基本被还原,氧化铁被部分还原,氧化铁的质量分数由25.2%降至12.6%,且镍铁氧化物的还原速率随冶炼温度的升高呈非线性增大. 展开更多
关键词 镍铁矿热炉 多孔介质 还原反应
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应用于氧还原反应催化剂的研究进展 被引量:3
11
作者 丁瑞鑫 张达 +1 位作者 毕岚森 何燕 《材料科学与工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期153-165,共13页
燃料电池作为一种具有高能量转换效率和绿色无污染的能量转换设备,有望改善当前的高化石能源消耗的现状,推进社会绿色发展。燃料电池阴极氧还原催化剂高昂的成本及较差的电化学性能限制了其商业化进程,研究人员正在积极的开发具有高催... 燃料电池作为一种具有高能量转换效率和绿色无污染的能量转换设备,有望改善当前的高化石能源消耗的现状,推进社会绿色发展。燃料电池阴极氧还原催化剂高昂的成本及较差的电化学性能限制了其商业化进程,研究人员正在积极的开发具有高催化活性及稳定性的新型燃料电池氧还原催化剂,本文就近几年燃料电池阴极氧还原催化剂的研究进展进行了综述,并对其之后的发展方向进行了展望。 展开更多
关键词 燃料电池 还原反应(ORR) 电催化剂 贵金属 非贵金属 非金属
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MOF衍生的Fe-N-C电催化剂,用于高效氧还原反应 被引量:2
12
作者 张景涛 王奎 +3 位作者 刘乐 任杰 杨浩伟 闫晓丽 《功能材料》 CAS CSCD 北大核心 2024年第8期8103-8110,8127,共9页
由于传统能源的大量消耗与环境污染等问题,探索高效清洁的新型能源显的越来越重要。锌空电池作为一种绿色清洁能源受到了广泛的关注,然而其阴极氧还原(ORR)反应较为缓慢限制了其大规模应用。因此开发一种高效、绿色经济的非贵金属催化... 由于传统能源的大量消耗与环境污染等问题,探索高效清洁的新型能源显的越来越重要。锌空电池作为一种绿色清洁能源受到了广泛的关注,然而其阴极氧还原(ORR)反应较为缓慢限制了其大规模应用。因此开发一种高效、绿色经济的非贵金属催化剂对氧还原反应至关重要。以金属-有机骨架(MOF)作为前驱体,通过高温热解合成了铁基氮掺杂碳电催化剂(Fe-N-C)。Fe-N-C催化剂由于其较强的金属-氮配位结构可以避免金属原子的聚集和溶解,使金属原子均匀分散在氮掺杂的碳载体上,实现较高的ORR性能。制备的Fe-N-C-2催化剂具有丰富的孔隙结构和大量的Fe-N X活性位点。其在碱性电解质中半波电位为0.91 V,在酸性电解质中半波电位为0.75 V。同时将其应用于锌空电池具有高达1.47 V的开路电压和163.1 mW/cm^(2)的功率密度。该策略为设计二维结构以构建高性能电催化剂提供了一种有前途的方法。 展开更多
关键词 非贵金属催化剂 金属-有机框架 Fe-N-C 还原反应 锌空气电池
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含CoN_(x)中心的石墨烯电催化氧还原反应机理研究 被引量:2
13
作者 张静 崔丹丹 +1 位作者 杨钧钰 刘一鸣 《分子催化(中英文)》 CAS CSCD 北大核心 2024年第6期550-559,I0003,I0004,共12页
采用理论计算方法深入研究了两种含三配位CoN_(x)(x=2,3)中心的石墨烯(CoN_(x)-G)催化剂在氧还原反应(ORR)中的催化机理.在这两种催化剂表面,ORR的最低能量反应路径遵循相同的机制:O_(2(ads))分子首先加氢还原为OOH_((ads)),随后OOH_((a... 采用理论计算方法深入研究了两种含三配位CoN_(x)(x=2,3)中心的石墨烯(CoN_(x)-G)催化剂在氧还原反应(ORR)中的催化机理.在这两种催化剂表面,ORR的最低能量反应路径遵循相同的机制:O_(2(ads))分子首先加氢还原为OOH_((ads)),随后OOH_((ads))加氢解离为两个OH_((ads)),最终OH_((ads))继续加氢还原为产物水.在CoN_(2)-G上,整条反应路径中OH_((ads))还原为H2O(ads)具有最高能垒;而在CoN_(3)-G表面,O_(2(ads))还原为OOH_((ads))具有最高能垒.相比CoN_(2)-G,CoN_(3)-G具有较低的最高势垒,更佳的结构对称性,更负的形成能,且在ORR过程中Co中心始终保持正电荷,有利于含氧中间体的活化.因此,CoN_(3)-G表现出比CoN_(2)-G更优良的ORR催化性能,归因于配位的三个N原子对Co位点电子结构的优化以及体系稳定性的增强. 展开更多
关键词 CoN_(x)-G催化剂 催化机理 反应势垒 还原反应 密度泛函理论
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理论研究Cu@C_(2)N催化剂表面上水分子对电催化CO_(2)还原反应机理的影响
14
作者 徐涵煜 宋雪旦 +2 位作者 张青 于畅 邱介山 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第1期24-25,共2页
电催化CO_(2)还原反应(CO_(2)RR)的反应途径涉及多个质子-电子对转移,在水溶剂条件下,质子的来源是水分子,考虑水分子对质子-电子对的转移机制十分必要。本研究提出水辅助氢穿梭模型,与常用的以氢原子作为氢源的直接加氢模型对比,研究... 电催化CO_(2)还原反应(CO_(2)RR)的反应途径涉及多个质子-电子对转移,在水溶剂条件下,质子的来源是水分子,考虑水分子对质子-电子对的转移机制十分必要。本研究提出水辅助氢穿梭模型,与常用的以氢原子作为氢源的直接加氢模型对比,研究水分子在CO_(2)RR中对质子-电子对转移的影响。采用密度泛函理论,系统地研究了铜原子嵌入C_(2)N单层催化剂(Cu@C_(2)N)和石墨烯作为衬底的Cu@C_(2)N/石墨烯复合催化剂(Cu@C_(2)N/G)表面上不同加氢模型的CO_(2)RR反应机理。在水辅助氢穿梭模型中,氢原子与水分子结合形成水合质子,水合质子将自身的氢原子转移到催化剂表面的反应物上形成反应中间体,增强了中间体与催化剂之间的相互作用。此外,在Cu@C_(2)N/G催化剂中,石墨烯将电子转移到表面的Cu@C_(2)N上,提高了催化剂的CO_(2)RR催化活性。进一步,计算了Cu@C_(2)N和Cu@C_(2)N/G催化剂上CO_(2)RR和析氢反应的极限电位,讨论催化剂的活性和选择性。结果表明CO_(2)在低电位下容易生成HCOOH,施加高电位时可以生成CO、CH3OH和CH4并伴随着H2的生成。 展开更多
关键词 CO_(2)还原反应 电催化 氮掺杂石墨烯 水辅助氢穿梭 反应机理 密度泛函理论
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电催化氮集成二氧化碳还原反应合成有机氮化合物
15
作者 孔燕 危伟 +1 位作者 徐乐凯 陈晨 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第8期4-7,共4页
以化石能源如煤、石油和天然气为主要能源的社会发展模式,不仅导致不可再生资源枯竭,还引发大气中CO_(2)浓度持续上升的问题。随着人们对能源结构认识的深化和生态环境保护意识的增强,寻求有效的清洁CO_(2)固定和转化技术已成为研究热... 以化石能源如煤、石油和天然气为主要能源的社会发展模式,不仅导致不可再生资源枯竭,还引发大气中CO_(2)浓度持续上升的问题。随着人们对能源结构认识的深化和生态环境保护意识的增强,寻求有效的清洁CO_(2)固定和转化技术已成为研究热点。这些技术可利用太阳能、风能、潮汐能和地热能等可再生能源,促进人工碳循环、碳储存,并缓解环境恶化。在众多CO_(2)固定和催化转化技术中,常温常压下的CO_(2)还原技术受到可再生能源的驱动,有助于人工碳循环、碳储存,减轻环境退化。目前,水溶液中的电催化CO_(2)还原研究已取得显著进展,但在制造其他重要的有机小分子,如尿素、酰胺、胺及其衍生物,甚至氨基酸方面,仍有未开发的潜力。这些产品在肥料、化学品合成、医药化学和航空工业等领域有广泛应用,引起了广泛研究兴趣。通过氮集成的电催化CO_(2)还原反应制造有机氮化合物,能显著提高CO_(2)电还原技术的实际应用价值,同时也为生物小分子的起源提供参考,因此具有重要意义。然而,该过程涉及CO_(2)和含氮无机物的电化学耦合,包含多步电子和质子转移过程,因此面临着缓慢的动力学和复杂的反应机制。在本综述中,我们详细讨论了氮集成电催化CO_(2)还原生成不同产物的具体反应路径和合理的催化剂设计策略,这对于指导高效电催化剂的设计至关重要。尽管已经通过一系列策略取得了一定的研究进展,但仍然存在一些需要解决的挑战,这限制了它们在大规模实际应用中的发展。最后,我们对该领域的发展限制和改进的可能方向进行了讨论,希望这能有助于氮集成电催化CO_(2)还原反应催化剂的进一步发展。 展开更多
关键词 CO_(2)还原反应 含氮化合物 有机氮化合物 电催化 C-N偶联
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原子荧光光谱法测定砷过程中还原反应条件的优化 被引量:6
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作者 丁冬梅 杨华 李炜 《中国无机分析化学》 北大核心 2024年第3期261-266,共6页
自然界中砷和砷的化合物一般可通过水、大气和食物等途径进入人体,危害人体健康,原子荧光光谱法测定砷含量被广泛应用。为准确测定样品中砷的含量,以原子荧光光谱法(AFS)测定土壤中总砷含量为例,重点研究高价态砷(Ⅴ)还原为低价态砷(Ⅲ... 自然界中砷和砷的化合物一般可通过水、大气和食物等途径进入人体,危害人体健康,原子荧光光谱法测定砷含量被广泛应用。为准确测定样品中砷的含量,以原子荧光光谱法(AFS)测定土壤中总砷含量为例,重点研究高价态砷(Ⅴ)还原为低价态砷(Ⅲ)的实验条件,采用正交实验进行条件优化,建立适合的实验方法。通过设计L_(9)(3^(4))正交实验,高价态砷的还原反应与四个因素有关,即与反应温度、反应时间、盐酸加入量和硫脲的用量呈一定的正相关,结果表明,四个因素中硫脲用量的影响最为显著,其次是盐酸加入量、反应时间和反应温度。通过对四个因素的多水平检验,优化后的实验条件为:硫脲用量2.0 mL、盐酸加入量10%、反应时间20 min、温度20~35℃(即普通室温)。采用土壤标准物质验证优化后条件的可行性,得出砷的测定值在标准值范围内,RSD在2.2%~4.2%,精密度和准确性均满足质控要求。优化后的实验条件使得操作简便易行,提高了工作效率。 展开更多
关键词 原子荧光光谱法(AFS) 还原反应 条件优化
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金属锑基硫族团簇的合成、结构及电催化氧还原反应性能
17
作者 王晓霞 郭娅楠 +2 位作者 苏峰 韩春 孙龙 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第6期1201-1208,共8页
为探索金属硫族团簇材料的多样性结构及其光电应用,利用溶剂热法,以含孤对电子的金属Sb(Ⅲ)与硫元素采用不对称的配位几何方式结合,合成了Sb基硫族团簇化合物[Sb_(4)S_(5)(S_(3))]·C_(5)H_(11)N(1)和(C_(5)H_(12)N)_(2)[In_(2)Sb_(... 为探索金属硫族团簇材料的多样性结构及其光电应用,利用溶剂热法,以含孤对电子的金属Sb(Ⅲ)与硫元素采用不对称的配位几何方式结合,合成了Sb基硫族团簇化合物[Sb_(4)S_(5)(S_(3))]·C_(5)H_(11)N(1)和(C_(5)H_(12)N)_(2)[In_(2)Sb_(2)S7](_(2))。2种化合物分别由{SbS_(3)}或{InS_(4)}配位单元之间以顶点共享的方式组合而成。电催化氧还原反应(ORR)研究表明,化合物2的极限电流密度和半波电位均高于化合物1,表明其ORR性能更好。Koutecky-Levich图分析表明,由混合金属构筑而成的层状化合物2的ORR催化过程以四电子路径为主。 展开更多
关键词 金属硫化物 团簇化学 晶体结构 还原反应
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金属铂氧化物还原反应温度的模拟研究
18
作者 任强 袁海鸥 +2 位作者 张成喜 叶蔚甄 李永祥 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第7期91-98,共8页
采用第一性原理的分子动力学对H_(2)和金属铂氧化物的还原反应温度进行了模拟计算,同时对其反应机理进行了探讨。计算结果表明,从减少能耗的角度出发,金属铂氧化物还原反应发生的适合温度在250℃左右。PtO_(2)的还原反应路径有两条:一是... 采用第一性原理的分子动力学对H_(2)和金属铂氧化物的还原反应温度进行了模拟计算,同时对其反应机理进行了探讨。计算结果表明,从减少能耗的角度出发,金属铂氧化物还原反应发生的适合温度在250℃左右。PtO_(2)的还原反应路径有两条:一是由H_(2)先还原为PtO,再进一步还原为金属Pt;另外一种路径是PtO_(2)由H2直接还原为金属Pt,反应路径的选择与反应压力有关。PtO还原为Pt的活化能垒高于PtO_(2)还原为金属Pt的活化能垒,其原因是PtO与H_(2)的反应轨道能级差高于PtO_(2)与H_(2)的反应轨道能级差,因此PtO与H_(2)间电子跃迁所需要的能量要高于PtO_(2)与H_(2)。 展开更多
关键词 铂氧化物 氧化还原反应 分子模拟
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基于密度泛函理论的S掺杂碳载体负载Pt催化剂对氧还原反应的影响
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作者 叶蔚甄 任强 +1 位作者 王春璐 曲亚坤 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第4期931-941,共11页
采用密度泛函方法对比研究了Pt/C催化剂中碳载体掺S前后对氧还原反应(ORR)的影响。从电荷分布、态密度及d带中心等性质出发,分析了金属-载体间相互作用,研究了ORR各物种在催化剂上的吸附并计算了ORR过电势。结果表明:S掺杂使得碳载体表... 采用密度泛函方法对比研究了Pt/C催化剂中碳载体掺S前后对氧还原反应(ORR)的影响。从电荷分布、态密度及d带中心等性质出发,分析了金属-载体间相互作用,研究了ORR各物种在催化剂上的吸附并计算了ORR过电势。结果表明:S掺杂使得碳载体表面发生了电子转移,S上的电子转移到邻近的C原子上,负载Pt纳米颗粒后,Pt金属上的电子转移给了碳载体;Pt在S掺杂碳载体上的吸附更强,形成了Pt—C键和Pt—S键,Pt纳米颗粒的分散度和稳定性得到了提升;掺S使得催化剂d带中心下降,对ORR各中间体的吸附减弱,ORR过电势降低,表明掺S能提高催化剂的催化活性。 展开更多
关键词 S掺杂 Pt基催化剂 还原反应 密度泛函理论 态密度 d带中心 过电势
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改良介孔碳负载四氧化三钴纳米粒子的制备及阴极氧还原反应的电化学性能研究
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作者 杜瑞成 王小玉 李燕 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第9期187-194,共8页
以六水硝酸钴为钴源、碳酸氢氨为沉淀剂、聚乙二醇为分散剂,采用浸渍法与改良后的无定形介孔碳制备Co_(3)O_(4)/C催化剂,利用XRD、SEM、BET和XPS和电化学手段对其成分、结构及电化学性能进行表征。结果表明,改良后的无定形介孔碳具有高... 以六水硝酸钴为钴源、碳酸氢氨为沉淀剂、聚乙二醇为分散剂,采用浸渍法与改良后的无定形介孔碳制备Co_(3)O_(4)/C催化剂,利用XRD、SEM、BET和XPS和电化学手段对其成分、结构及电化学性能进行表征。结果表明,改良后的无定形介孔碳具有高比表面积和丰富的空隙,比表面积达977.33 m^(2)/g,能够使负载的Co_(3)O_(4)均匀分散,减少了氧还原反应期间Co_(3)O_(4)纳米颗粒团聚等问题。该催化剂应用在直接甲醇燃料电池的阴极上呈现出良好的氧还原催化活性和循环稳定性。 展开更多
关键词 改良介孔碳 四氧化三钴 直接甲醇燃料电池 阴极催化剂 还原反应
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