鲁米诺-过渡金属超常氧化态配合物化学发光体系测定氨基糖苷类抗生素 被引量：2

1

作者 陈复彬 杨春艳 章竹君 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第3期354-357,共4页

研究发现过渡金属超常氧化态配合物（二羟基二过碘酸根合铜（Ⅲ）配离子（DPC）、二羟基二过碘酸根合银（Ⅲ）配离子（DPA）和二羟基二过碘酸根合镍（Ⅳ）配离子（DPN））在碱性条件下可以氧化鲁米诺而产生化学发光,氨基糖苷类抗生素对... 研究发现过渡金属超常氧化态配合物（二羟基二过碘酸根合铜（Ⅲ）配离子（DPC）、二羟基二过碘酸根合银（Ⅲ）配离子（DPA）和二羟基二过碘酸根合镍（Ⅳ）配离子（DPN））在碱性条件下可以氧化鲁米诺而产生化学发光,氨基糖苷类抗生素对该化学发光体系有增敏作用.以DPC为例研究了氨基糖苷类抗生素——托普霉素对该体系的增敏作用,建立了测定血清中托普霉素含量的新方法.考察了溶液酸碱度和化学发光试剂对化学发光强度的影响,在最佳实验条件下,托普霉素浓度在6.0×10-8～2.0×10-6 g/mL范围内与化学发光强度呈良好的线性关系,方法的检出限（3σ）为1.5×10-8 g/mL,对浓度为5.0×10-7 g/mL的托普霉素溶液连续测定7次,相对标准偏差为2.7％.该方法用于血清中托普霉素含量的测定,结果令人满意. 展开更多

关键词 鲁米诺 过渡金属超常氧化态配合物 化学发光 氨基糖苷类抗生素 托普霉素

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氮杂冠醚取代单Schiff碱过渡金属配合物催化氧化对二甲苯研究 被引量：5

2

作者 王涛 李建章 +3 位作者 魏磊 胡伟 程杰 向珍 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2012年第7期1125-1129,共5页

本文将苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的单Schiff碱过渡配合物作为催化剂,在常压和120℃条件下,以空气为氧源,研究了对二甲苯催化氧化反应。实验探讨了Schiff碱配合物中心金属离子、Schiff碱配体中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代... 本文将苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的单Schiff碱过渡配合物作为催化剂,在常压和120℃条件下,以空气为氧源,研究了对二甲苯催化氧化反应。实验探讨了Schiff碱配合物中心金属离子、Schiff碱配体中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代基和反应时间等对对二甲苯催化氧化反应的影响。实验结果表明:Schiff碱配合物中氮杂冠醚的存在能显著缩短反应诱导期,提高催化反应活性和产物选择性;Schiff碱Mn(III)配合物比Schiff碱Co(II)具有更高的催化反应活性;氮杂冠醚Schiff碱Mn(III)配合物对于二甲苯的催化氧化反应转化率大于60%,对甲苯甲酸产物的选择性均高于70%。 展开更多

关键词 氮杂冠醚 单Schiff碱 过渡金属配合物 对二甲苯氧化 催化氧化

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异羟肟酸过渡金属配合物对对氯甲苯催化氧化性能的研究 被引量：5

3

作者 孙斌 秦圣英 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2011年第1期92-95,共4页

考察了N-羟基-N-苯基苯甲酰胺的钴、锰和铜配合物在对氯甲苯液相氧化生成对氯苯甲酸反应中的催化性能。考察了反应温度、催化剂浓度、中心金属离子、以及助催化剂对催化氧化反应的影响,发现以钴配合物为催化剂,反应温度为140℃,催化剂... 考察了N-羟基-N-苯基苯甲酰胺的钴、锰和铜配合物在对氯甲苯液相氧化生成对氯苯甲酸反应中的催化性能。考察了反应温度、催化剂浓度、中心金属离子、以及助催化剂对催化氧化反应的影响,发现以钴配合物为催化剂,反应温度为140℃,催化剂浓度为1.0×10-3 mol·L-1为最佳反应条件。添加NaBr和四甘醇能促进对氯甲苯的氧化。催化剂的使用寿命为72 h,催化效率为2500g对氯苯甲酸/1g钴催化剂。 展开更多

关键词 异羟肟酸 过渡金属配合物 催化氧化 对氯甲苯 对氯苯甲酸

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碱性介质中过渡金属超常氧化态配离子氧化反应动力学及机理 被引量：2

4

作者 王莉 单金缓 孙汉文 《河北大学学报（自然科学版）》 CAS 2002年第1期92-96,共5页

对碱性介质中的过渡金属超常氧化态配离子氧化有机物反应的动力学及机理进行了综述 ,参考文献 4

关键词 过渡金属超常氧化态配离子 氧化反应 动力学 反应机理 碱性介质

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固载化羟肟酸过渡金属配合物催化氧化乙苯的性能 被引量：1

5

作者 王蕊欣 雷彩萍 +1 位作者 史小慧 王洪静 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第2期2253-2257,2262,共6页

采用付-克烷基化反应,使水杨羟肟酸(SHA)键合到氯甲基化聚苯乙烯微球(CMCPS)表面,制得SHA功能化聚苯乙烯微球(SHA/CPS);再以SHA/CPS为配体,与过渡金属离子M(Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Mn(Ⅱ))配位,制备了M-SHA/CPS配合物固体催化剂。研究... 采用付-克烷基化反应,使水杨羟肟酸(SHA)键合到氯甲基化聚苯乙烯微球(CMCPS)表面,制得SHA功能化聚苯乙烯微球(SHA/CPS);再以SHA/CPS为配体,与过渡金属离子M(Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Mn(Ⅱ))配位,制备了M-SHA/CPS配合物固体催化剂。研究了M-SHA/CPS在氧气非均相氧化乙苯中的催化行为。结果表明,M-SHA/CPS可有效地催化分子氧氧化乙苯。中心金属离子的电子结构对配合物催化性能有较大影响,其中Fe-SHA/CPS对乙苯氧化为EBHP的催化活性和选择性最高,在100℃下EBHP的含量高达14%。催化剂浓度、助剂四甘醇浓度和温度对Fe-SHA/CPS催化剂的活性和选择性有较大影响。此外,Fe-SHA/CPS具有较好的重复使用性。 展开更多

关键词 水杨羟肟酸过渡金属配合物 交联聚苯乙烯微球 固载 催化氧化 乙苯

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过渡金属超常氧化态配离子的存在形式 被引量：1

6

作者 王立平 单金缓 孙汉文 《河北大学学报（自然科学版）》 CAS 2004年第3期320-325,共6页

对晶体和碱性介质中过渡金属超常氧化态配离子的主要存在形式和反应活化中心进行了综述,参考文献63篇.基于对过渡金属超常氧化态配离子氧化某些复杂的有机化合物的研究,提出了以低质子化程度的配离子作为反应活化中心的假设,该假设得到... 对晶体和碱性介质中过渡金属超常氧化态配离子的主要存在形式和反应活化中心进行了综述,参考文献63篇.基于对过渡金属超常氧化态配离子氧化某些复杂的有机化合物的研究,提出了以低质子化程度的配离子作为反应活化中心的假设,该假设得到笔者的计算、实验结果的支持,从而否定了印度学者提出的以高质子化程度的配离子作为活化中心的假设. 展开更多

关键词 过渡金属超常氧化态配离子 氧化反应 反应活化中心

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过渡金属配合物断裂双链DNA及其机理 被引量：4

7

作者 刘长林 余四旺 +1 位作者 徐辉碧 周井炎 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第3期374-384,共11页

本文讨论了过渡金属配合物导致ＤＮＡ双链断裂的各种攫氢反应及碱基氧化机理，对由水解过程促进ＤＮＡ断裂的过渡金属配合物也作了介绍。

关键词 DNA 过渡金属配合物 攫氢 碱基氧化 水解

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过渡金属盐及络合物在乙苯液相氧化中的催化作用 被引量：3

8

作者 姜恒 马学良 宫红 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1998年第12期877-879,共3页

在常压氧、１１０℃的反应条件下，考察了不同过渡金属盐及乙酰丙酮络合物在乙苯液相氧化中的催化作用，其中钴的苯甲酸盐和乙酰丙酮络合物的活性较高，Ｃｏ（ａｃａｃ）３的催化活性高于Ｃｏ（ａｃａｃ）２。Ｃｏ（ａｃａｃ）２在乙苯... 在常压氧、１１０℃的反应条件下，考察了不同过渡金属盐及乙酰丙酮络合物在乙苯液相氧化中的催化作用，其中钴的苯甲酸盐和乙酰丙酮络合物的活性较高，Ｃｏ（ａｃａｃ）３的催化活性高于Ｃｏ（ａｃａｃ）２。Ｃｏ（ａｃａｃ）２在乙苯的液相催化氧化反应中的诱导期比Ｃｏ（ａｃａｃ）３长，因此推测Ｃｏ（Ⅲ）可能是反应过程中的活性物种。反应速度随Ｃｏ（ａｃａｃ）３用量的增大而加快，表明反应可能是通过配位－链锁机理进行的。 展开更多

关键词 催化 氧化 乙苯 过渡金属盐 配合物 液相氧化

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过渡金属苦味酸盐与三(2-苯并咪唑亚甲基)胺配合物的合成与表征 被引量：1

9

作者 张长水 陈花婷 +1 位作者 吉保明 马淑惠 《河南科技大学学报（自然科学版）》 CAS 2003年第3期101-104,共4页

合成了六种过渡金属苦味酸盐与三(2 苯并咪唑亚甲基)胺配合物,并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和摩尔电导进行了表征,其结果表明配合物的组成为[ML(Pic)]Pic(M=Mn2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+;L=三(2 苯并咪唑亚甲基)胺;P... 合成了六种过渡金属苦味酸盐与三(2 苯并咪唑亚甲基)胺配合物,并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和摩尔电导进行了表征,其结果表明配合物的组成为[ML(Pic)]Pic(M=Mn2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+;L=三(2 苯并咪唑亚甲基)胺;Pic=苦味酸根阴离子),中心离子的配位数为5,两个苦味酸根离子只有一个和中心离子直接配位,所有的配合物在丙酮中均表现为1∶1型电解质。 展开更多

关键词 过渡金属苦味酸盐 表征 合成 三胺配合物 丙酮 电解质 超氧化物歧化酶 SOD

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利用原位红外光谱研究若干过渡金属氧化物丙酸体系,Fe_2Cr(μ_3-O)(μ-O_2CC_2H_5)_6(H_2O)_3Cl·xH_2O及Cr_3(μ_3-O)(μ-O_2CC_2H_5)_6(H_2O)_3NO_3·xH_2O的反应行为

10

作者 蔡素华 何玲洁 +3 位作者 陈波 周文波 崔勇 张琳娜 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第1期109-110,共2页

利用原位红外光谱法研究标题化合作在N2 中的反应行为。发现它们在不同温度下能使丙酸分别转化为乙醛和戊酮。金属氧化物对丙酸的戊酮化反应活性顺序是 :Fe3O4 >MnO2 >Cr2 O3>Co2 O3>Ni2 O3,这顺序与下列簇合物对该反应的... 利用原位红外光谱法研究标题化合作在N2 中的反应行为。发现它们在不同温度下能使丙酸分别转化为乙醛和戊酮。金属氧化物对丙酸的戊酮化反应活性顺序是 :Fe3O4 >MnO2 >Cr2 O3>Co2 O3>Ni2 O3,这顺序与下列簇合物对该反应的活性顺序类似 :[Fe2 MnOPH]>[Fe3OPH]>[Fe2 CrOPH]>[Fe2 CoOPH]>[Fe2 NiOPH]>[Cr3OPH][OPH =(μ3 O) (μ O2 CC2 H5) 6(H2 O) 3]。对于戊酮化反应 ,过渡金属氧化物的反应温度明显高于相应的 [Fe2 MOPH]的反应温度 ,这旁证了 [Fe2 MOPH]的活性组分不是其金属氧化物。还讨论了Fe3O4 ,Fe2 O3 对丙酸分别转化为乙醛和戊酮反应活性的明显差异。 展开更多

关键词 原位红外光谱 酮化反应 过渡金属氧化物 三核羧酸配合物 丙酸 乙醛 铁 铬 戊酮 反应活性

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过渡金属取代的钨铝杂多配合物的制备、表征和性质

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作者 苏占华 徐学勤 +2 位作者 马慧媛 唐晓梅 周百斌 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第5期647-652,共6页

用分步设计法合成了以铝为中心原子的过渡元素与钨的三元杂多配合物,经ICP、TG分析确定其化学式为K4,6,7[AlM(OH2)W11O39]·xH2O(M=V5+、Cr3+、Mn2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+)。采用IR、UV、XRD、183W和27AlNMR等对配... 用分步设计法合成了以铝为中心原子的过渡元素与钨的三元杂多配合物,经ICP、TG分析确定其化学式为K4,6,7[AlM(OH2)W11O39]·xH2O(M=V5+、Cr3+、Mn2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+)。采用IR、UV、XRD、183W和27AlNMR等对配合物的结构进行了表征,表明配合物具有Keggin结构;循环伏安法对该系列配合物的氧化还原性质研究表明,其氧化还原过程为不可逆的两电子还原,配合物的磁化率测试均表现为顺磁性,还对其热稳定性进行了讨论。 展开更多

关键词 杂多配合物 过渡金属 表征 Keggin结构 制备 氧化还原过程 铝 钨 Cr^3+ Mn^2+ Fe^3+ CO^2+ Ni^2+ Cu^2+ Zn^2+ ^27AL 循环伏安法 过渡元素 中心原子 性质研究 热稳定性 设计法 ICP 化学式 XRD NMR 不可逆 顺磁性 磁化率

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具有聚集诱导发光特性的新型铂(II)金属配合物及其光激发的自敏化氧化反应（英文） 被引量：2

12

作者 王士昭 李维军 +2 位作者 俞越 刘进 张诚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第11期1276-1281,共6页

现如今过渡金属配合物因其优良的物理、化学特性应用前景很好,但实际应用中浓度淬灭严重影响其性能。聚集诱导发射(AIE)效应是一种常见的解决措施,但基于金属配合物方面的报道还相对较少。本论文中报道了一个种具有AIE效应的咪唑类金属P... 现如今过渡金属配合物因其优良的物理、化学特性应用前景很好,但实际应用中浓度淬灭严重影响其性能。聚集诱导发射(AIE)效应是一种常见的解决措施,但基于金属配合物方面的报道还相对较少。本论文中报道了一个种具有AIE效应的咪唑类金属Pt(II)配合物PtP2IM,通过单晶解析了其结构。在可见光下,该金属配合物可以发生光氧化反应生成一种新的咪唑/苯酰胺基类配合物PtPIMO。通过单晶解析、核磁共振、紫外-可见光谱等测试手段对该反应进行了研究。电子顺磁共振(EPR)测量结果显示PtP2IM的光氧化反应属于单态氧氧化反应。密度泛函理论(DFT)计算显示单线态氧是由配合物MLCT的能量转移激发产生的。去除氧后,PtP2IM具有良好的光稳定性和明显的AIE特性。从晶体堆积中,我们发现PtP2IM的AIE特性可以归因于RIR效应即分子内旋转受限效应。聚集状态下,PtP2IM仍可以发生单线态氧的光氧化反应。综上所述,我们报道了一种具有AIE特性的新型铂(II)金属络合物PtP2IM,光激发下可以发生自敏化反应。本工作旨在研究具有AIE性质的过渡金属配合物的基本光化学和光物理性质。 展开更多

关键词 金属铂(II)配合物 光氧化反应 单线态氧 金属-配体电荷跃迁 聚集诱导发光

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氮杂冠醚取代非对称双Schiff碱配合物催化氧化对二甲苯研究 被引量：2

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作者 曾凤春 何锡阳 +3 位作者 李建章 杨柱柱 程杰 肖正华 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2012年第2期291-295,共5页

将一系列苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的不对称双Schiff碱配合物作为催化剂,在常压和120℃条件下用于催化氧化对二甲苯研究。探讨了Schiff配合物中心金属离子、Schiff碱配体中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代基等对催化氧化对二... 将一系列苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的不对称双Schiff碱配合物作为催化剂,在常压和120℃条件下用于催化氧化对二甲苯研究。探讨了Schiff配合物中心金属离子、Schiff碱配体中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代基等对催化氧化对二甲苯反应活性及其氧化产物选择性的影响。实验结果表明:配合物中氮杂冠醚的存在能显著缩短反应诱导期、提高催化活性和选择性;Schiff碱Mn(Ⅲ)配合物比Schiff碱Co(Ⅱ)和Schiff碱Cu(Ⅱ)具有更高的催化活性;氮杂冠醚Schiff碱Mn(Ⅲ)配合物催化氧化二甲苯的转化率和产物选择性分别达75%和90%。 展开更多

关键词 氮杂冠醚 非对称双Schiff碱 过渡金属配合物 对二甲苯氧化 催化氧化

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X射线光电光谱表征金属氧化物的酸碱性

14

作者 M. Ding B.H.W.S. deJong 《地球化学》 CAS CSCD 北大核心 2010年第3期280-295,共16页

本文探讨了氧配位的八面体及四面体的金属配合物中氧原子的价态变化及其酸碱性差异之间的关系。首先利用X射线光电光谱(XPS)分别推导出了氧原子在碱及碱土铝酸盐、铬酸盐、高铁酸盐、钼酸盐及钨酸盐中的价态,随后对氧原子的价态及氧化... 本文探讨了氧配位的八面体及四面体的金属配合物中氧原子的价态变化及其酸碱性差异之间的关系。首先利用X射线光电光谱(XPS)分别推导出了氧原子在碱及碱土铝酸盐、铬酸盐、高铁酸盐、钼酸盐及钨酸盐中的价态,随后对氧原子的价态及氧化物的酸碱性质进行了比较。研究结果表明,氧原子的价态在这两种配位构型的化合物中没有显著的差别,其酸碱性的不同在于四面体配位的金属化合物中O2p态在非成键和成键的电子密度中高价带的分裂。 展开更多

关键词 X射线光电光谱 氧化物酸碱性 金属配合物 氧原子价态

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一种价态元素电负性的新标度 被引量：4

15

作者 喻典 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第7期955-959,共5页

本文利用原子的价层轨道能、共价半径和有效主量子数为主要参数,以静电力为基础计算了价态元素电负性,本文计算了78种元素常见价态的电负性,由此,产生了一套价态元素电负性的新标度,其计算公式为:■式中Ei为原子的价层轨道能,rc为原子... 本文利用原子的价层轨道能、共价半径和有效主量子数为主要参数,以静电力为基础计算了价态元素电负性,本文计算了78种元素常见价态的电负性,由此,产生了一套价态元素电负性的新标度,其计算公式为:■式中Ei为原子的价层轨道能,rc为原子的共价半径,n*为有效主量子数。该标度不但容易理解和计算,而且标度值比已有的文献值更接近传统的鲍林电负性值。此外,该标度值的相对大小还能反映配合物的稳定性,过渡金属收缩和镧系元素收缩等性质。 展开更多

关键词 元素电负性 价态 有效主量子数 价层轨道能 共价半径 基础计算 计算公式 镧系元素 过渡金属 标度值 原子 静电力 稳定性 配合物 收缩 鲍林

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Co_4O_4立方烷分子催化剂用于高效光电催化分解水 被引量：3

16

作者 吴凯 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第9期1726-1727,共2页

模拟光合作用、利用太阳能分解水制氢是实现太阳能转换的一条理想途径。作为水分解反应的两个半反应之一,高效催化水氧化一直以来是人工光合作用体系的瓶颈所在^1。目前除多相水氧化催化剂外,基于过渡金属配合物的小分子催化剂凭借其高... 模拟光合作用、利用太阳能分解水制氢是实现太阳能转换的一条理想途径。作为水分解反应的两个半反应之一,高效催化水氧化一直以来是人工光合作用体系的瓶颈所在^1。目前除多相水氧化催化剂外,基于过渡金属配合物的小分子催化剂凭借其高活性、结构明确以及性能易于调控等优势受到越来越多的关注^（2,3）。 展开更多

关键词 氧化催化剂 分解水 小分子 光电催化 立方烷 人工光合作用 过渡金属配合物 太阳能转换

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多酸化学简介 被引量：2

17

作者 耿艳 《化学教学》 CAS 北大核心 1999年第8期29-32,共4页

一．多酸化合物的结构和特性多酸化学的研究对象是以钼（Ｍｏ）、钨（Ｗ）和钒（Ｖ）为主体的多金属含氧酸和它们的盐．习惯上将只含一类酸酐的（如Ｈ２Ｍｏ６Ｏ１９、Ｈ６Ｗ７Ｏ２４等）称为同多酸（盐），将含有两类以上酸酐的（如Ｈ... 一．多酸化合物的结构和特性多酸化学的研究对象是以钼（Ｍｏ）、钨（Ｗ）和钒（Ｖ）为主体的多金属含氧酸和它们的盐．习惯上将只含一类酸酐的（如Ｈ２Ｍｏ６Ｏ１９、Ｈ６Ｗ７Ｏ２４等）称为同多酸（盐），将含有两类以上酸酐的（如Ｈ４ＳｉＷ１２Ｏ４０、Ｈ５ＰＭｏ１０... 展开更多

关键词 杂多化合物 杂多阴离子 氧化催化剂 多酸化学 过渡金属 金属卟啉化合物 金属取代 杂多配合物 杂多酸 多酸化合物

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