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超额Gibbs自由能-状态方程模型计算和预测相平衡的进展 被引量:6
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作者 罗明检 马沛生 夏淑倩 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第7期694-698,共5页
综述了用超额G ibbs自由能-状态方程模型计算相平衡的思路及进展,介绍了Huron-V idal,W ong-San-d ler,MHV1,MHV2,LCVM,HV ID等几种超额G ibbs自由能混合规则。重点介绍了UN IFAC基团贡献法、MHV1混合规则和SRK方程三者结合的可预测相... 综述了用超额G ibbs自由能-状态方程模型计算相平衡的思路及进展,介绍了Huron-V idal,W ong-San-d ler,MHV1,MHV2,LCVM,HV ID等几种超额G ibbs自由能混合规则。重点介绍了UN IFAC基团贡献法、MHV1混合规则和SRK方程三者结合的可预测相平衡的PSRK模型及其改进。与结合传统混合规则的状态方程法及活度系数法相比较,超额G ibbs自由能-状态方程模型能够在更大范围内准确计算和预测流体相平衡。 展开更多
关键词 状态方程 混合规则 相平衡 超额自由能 基团贡献法
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基于Gibbs自由能最小化原理的生物质催化气化模拟 被引量:3
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作者 兰维娟 李惟毅 +3 位作者 陈冠益 王超 颜蓓蓓 朱哲 《太阳能学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第12期2530-2534,共5页
利用Aspen Plus软件,结合吉布斯Gibbs自由能最小化原理,对生物质催化气化过程模拟。考察温度、压力等操作条件及生物质与CaO的配比对气化过程的影响,并结合实验数据对模拟结果进行验证。结果表明:温度升高,产品气中CO和H2以及CH4含量逐... 利用Aspen Plus软件,结合吉布斯Gibbs自由能最小化原理,对生物质催化气化过程模拟。考察温度、压力等操作条件及生物质与CaO的配比对气化过程的影响,并结合实验数据对模拟结果进行验证。结果表明:温度升高,产品气中CO和H2以及CH4含量逐渐降低,CO2含量逐渐升高;提高催化剂CaO含量,有利于H2产生;压力升高H2含量增加。总体来说,该模型所得的模拟值与实验值比较吻合。 展开更多
关键词 生物质气化 gibbs自由能 ASPEN PLUS 模拟 富氢气体
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醋酸离子液体[C_2mim][OAc]水溶液的摩尔表面Gibbs自由能 被引量:4
3
作者 佟静 陈滕飞 +3 位作者 张朵 王林富 佟健 杨家振 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第5期1161-1167,共7页
在288.15-318.15 K温度范围内测定了不同浓度离子液体1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐([C_2mim][OAc])水溶液的表面张力和密度;在改进李以圭等人的溶液表面张力模型基础上,提出摩尔表面Gibbs自由能新概念,建立了摩尔表面Gibbs自由能随溶液浓度... 在288.15-318.15 K温度范围内测定了不同浓度离子液体1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐([C_2mim][OAc])水溶液的表面张力和密度;在改进李以圭等人的溶液表面张力模型基础上,提出摩尔表面Gibbs自由能新概念,建立了摩尔表面Gibbs自由能随溶液浓度变化的线性经验方程,利用这个经验方程估算了[C_2mim][OAc]水溶液的摩尔表面Gibbs自由能,并进一步预测了该溶液的表面张力,其预测值与相应的表面张力实验值高度相关并非常相似。由此可见,摩尔表面Gibbs自由能与等张比容极其类似,可能成为预测离子液体及其溶液性质的一种新的半经验方法。在指定溶液浓度下,根据溶液的摩尔表面Gibbs自由能随温度呈线性变化的规律,得到了新的E?tv?s方程,与传统的E?tv?s方程相比,新E?tv?s方程的每一个参数都有明确的物理意义:斜率的负值是摩尔表面熵,截距是摩尔表面焓,在指定浓度的溶液中摩尔表面焓几乎不随温度变化。 展开更多
关键词 [C2min][OAc]水溶液 摩尔表面gibbs自由能 密度 表面张力
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SnF_2标准生成Gibbs自由能的测定 被引量:2
4
作者 韩元山 王常珍 +1 位作者 田彦文 翟玉春 《东北大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第9期876-879,共4页
采用LaF3单晶(掺杂)作为固体电解质,在多次抽空充氩气的操作箱内,将Pb,Sn磨细过筛,按照4∶1的比例分别将Pb,PbF2,Sn,SnF2混合并压成片·Pb PbF2为参比电极,Sn SnF2为工作电极,银丝为电极引线组成工作电池·电池的结构为:(+)Ag|P... 采用LaF3单晶(掺杂)作为固体电解质,在多次抽空充氩气的操作箱内,将Pb,Sn磨细过筛,按照4∶1的比例分别将Pb,PbF2,Sn,SnF2混合并压成片·Pb PbF2为参比电极,Sn SnF2为工作电极,银丝为电极引线组成工作电池·电池的结构为:(+)Ag|Pb,PbF2|LaF3单晶(掺杂)|Sn,SnF2|Ag(-)·用高阻数字电压表准确测定了电池在293 15~353 15K范围内的电动势·以两种PbF2标准生成Gibbs自由能数据和电池电动势为基础,计算得到SnF2标准生成自由能同温度的关系·电池电动势测量的实验误差远远小于PbF2标准生成Gibbs自由能数据中所给定的误差,采用两种不同的PbF2标准生成Gibbs自由能数据所得到的SnF2标准生成自由能的数值,彼此之间的偏差很小·所以上述两种计算结果都是可靠的· 展开更多
关键词 gibbs自由能 SnF2 LaF3固体电解质 电池电动势 PbF2 误差
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糖与非电解质在甲酰胺中相互作用的Gibbs自由能参数 被引量:1
5
作者 汤清虎 白同春 +2 位作者 卢雁 赵培真 卢锦梭 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第2期240-244,共5页
用气液色谱法测定了 2 98.15K时 10个非电解质溶质在不同浓度甲酰胺 糖 (葡萄糖 ,果糖 ,蔗糖 )溶液中的保留参数 .依据McMillan Mayer理论 ,求得非电解质溶质与糖间的Gibbs自由能相互作用参数 gij和gijj.采用Okamoto Wood的基团加合法 ... 用气液色谱法测定了 2 98.15K时 10个非电解质溶质在不同浓度甲酰胺 糖 (葡萄糖 ,果糖 ,蔗糖 )溶液中的保留参数 .依据McMillan Mayer理论 ,求得非电解质溶质与糖间的Gibbs自由能相互作用参数 gij和gijj.采用Okamoto Wood的基团加合法 ,求得各基团的Gibbs自由能相互作用参数Gx ,y,讨论了非电解质溶质与糖间的相互作用以及溶剂性质的影响 . 展开更多
关键词 gibbs自由能相互作用参数 基团加合 气液色谱法 非电解质 甲酰胺 热力学
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正丁醇-二甲苯二元系固液相平衡和过量Gibbs自由能的研究
6
作者 车冠全 杨洋溢 云逢存 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 1998年第1期73-76,共4页
测制了正丁醇-邻、间、对二甲苯二元系固液平衡相图。3个体系均属简单低共熔混合物类。计算了它们在298.15K的摩尔过量Gibbs自由能GEm。结果表明,3个体系对理想溶液均产生较大的正偏差。3个体系GEm的最大值分别... 测制了正丁醇-邻、间、对二甲苯二元系固液平衡相图。3个体系均属简单低共熔混合物类。计算了它们在298.15K的摩尔过量Gibbs自由能GEm。结果表明,3个体系对理想溶液均产生较大的正偏差。3个体系GEm的最大值分别为985、1023和1258Jmol-1。 展开更多
关键词 固液平衡 gibbs自由能 二甲苯 正丁醇 蒸馏 原油
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NTO负一价离子的水合Gibbs自由能和水合熵变及体系[M^(n+)(g)+nNTO^-(g)+mH_2O(g)]水合过程的焓变
7
作者 赵凤起 胡荣祖 +2 位作者 徐司雨 高红旭 仪建华 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 2008年第2期18-20,共3页
提出了一个估算NTO负一价离子标准水合Gibbs自由能ΔhGmθ(NTO-,g)的简易公式。用所建立的估算式和热力学关系式,算得ΔhGθm(NTO-,g)=-267.24kJ.mol-1,ΔhSθm(NTO-,g)=380.71J.(K.mol)-1。用热化学循环,算得体系[Mn+(g)+nNTO-(g)+mH2O... 提出了一个估算NTO负一价离子标准水合Gibbs自由能ΔhGmθ(NTO-,g)的简易公式。用所建立的估算式和热力学关系式,算得ΔhGθm(NTO-,g)=-267.24kJ.mol-1,ΔhSθm(NTO-,g)=380.71J.(K.mol)-1。用热化学循环,算得体系[Mn+(g)+nNTO-(g)+mH2O(g)](M=La,Ce,Pr,Eu,Sm,Gd,n=3,m=7;M=Y,Yb,n=3,m=6;M=Dy,Tb,n=3,m=5;M=Nd,n=3,m=8)水合过程的焓变。 展开更多
关键词 物理化学 NTO负离子 水合gibbs自由能 水合过程熵变 水合过程焓变
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含糖溶液溶质间的Gibbs自由能相互作用参数
8
作者 汤清虎 白同春 +2 位作者 卢雁 李强 卢锦梭 《化学世界》 CAS CSCD 1996年第S1期47-47,共1页
含糖溶液溶质间的Gibbs自由能相互作用参数汤清虎,白同春,卢雁,李强,卢锦梭(河南师范大学化学系新乡43002)葡萄糖、果糖和蔗糖是多糖及复杂生物化合物(糖蛋白、糖类脂、糖蛋白脂)的组成单元,它们参与生物体内的代射... 含糖溶液溶质间的Gibbs自由能相互作用参数汤清虎,白同春,卢雁,李强,卢锦梭(河南师范大学化学系新乡43002)葡萄糖、果糖和蔗糖是多糖及复杂生物化合物(糖蛋白、糖类脂、糖蛋白脂)的组成单元,它们参与生物体内的代射作用,为生命运动提供能量。含糖溶液... 展开更多
关键词 gibbs自由能 焓相互作用参数 糖溶液 对相互作用 有机溶质 溶剂化 比保留体积 葡萄糖 河南师范大学 甲酸甲酯
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新型吸收制冷工质对CO2-[emim][Tf2N]超额吉布斯自由能的预测 被引量:1
9
作者 何丽娟 朱超群 梁晶晶 《制冷学报》 CAS CSCD 北大核心 2016年第5期45-49,共5页
针对氨系、水系、氟利昂系等传统吸收式制冷工质对的缺陷,提出以[emim][Tf_2N]为吸收剂的二元混合体系CO_2-[emim][Tf_2N]作为新型吸收制冷工质对。通过将PR状态方程和NRTL活度系数模型结合为一体,并以立方型方程和超额自由能模型结合... 针对氨系、水系、氟利昂系等传统吸收式制冷工质对的缺陷,提出以[emim][Tf_2N]为吸收剂的二元混合体系CO_2-[emim][Tf_2N]作为新型吸收制冷工质对。通过将PR状态方程和NRTL活度系数模型结合为一体,并以立方型方程和超额自由能模型结合得到的WS混合规则为纽带,建立GE-EOS热力学模型,得到高温高压下二元混合体系的超额吉布斯自由能,计算结果表明:当温度为453.15 K,压力为13.374 MPa,CO_2液相摩尔分数为0.392时,CO_2-[emim][Tf_2N]二元混合体系的超额吉布斯自由能存在最大值。 展开更多
关键词 CO2-[emim][Tf2N] 状态方程 混合法则 超额吉布斯自由能
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超额现金持有的上市公司特质研究——对我国制造业上市公司的实证分析 被引量:5
10
作者 干胜道 胡建平 庆艳艳 《财贸研究》 CSSCI 北大核心 2008年第6期108-112,共5页
超额持有现金的上市公司具有什么特质呢?以我国制造业329家上市公司2004—2006年的数据为整体样本,通过界定超额现金持有上市公司,将整体样本分成超额现金持有和非超额现金持有两个子样本,从公司治理、财务方面设计变量对两个子样本进... 超额持有现金的上市公司具有什么特质呢?以我国制造业329家上市公司2004—2006年的数据为整体样本,通过界定超额现金持有上市公司,将整体样本分成超额现金持有和非超额现金持有两个子样本,从公司治理、财务方面设计变量对两个子样本进行比较分析。实证结果表明,与非超额现金持有公司相比,超额持有现金公司负债比率要低,长期业绩会变差,现金股利支付比率低,而股东保护度和管理费用率不存在显著差异。 展开更多
关键词 超额现金持有 公司特质 代理成本 自由现金流量
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活性MoS_(2)纳米片剥离油膜机理研究 被引量:1
11
作者 梁拓 王绘鹏 +5 位作者 何琛 杨昌华 屈鸣 侯吉瑞 杨二龙 柏明星 《油气地质与采收率》 CAS CSCD 北大核心 2024年第2期138-147,共10页
纳米材料可以提高原油采收率,但目前对于纳米材料的研究主要集中在球形纳米材料的性能上,对于二维片状纳米材料的研究甚少。自主合成了两亲性MoS_(2)片状纳米材料(活性MoS_(2)纳米片)用于大幅度提高水驱后原油采收率,针对活性MoS_(2)纳... 纳米材料可以提高原油采收率,但目前对于纳米材料的研究主要集中在球形纳米材料的性能上,对于二维片状纳米材料的研究甚少。自主合成了两亲性MoS_(2)片状纳米材料(活性MoS_(2)纳米片)用于大幅度提高水驱后原油采收率,针对活性MoS_(2)纳米片在固体表面上的铺展规律进行系列研究,阐明了活性MoS_(2)纳米片对固体表面油膜的作用机理。基于气-水-固相接触角的测量,明确了油湿性石英片在活性MoS_(2)纳米片驱油体系中浸泡120 h后,水滴平衡接触角保持90°不变,石英片表面由油湿转变成中性润湿;地层水和质量分数为0.15%的SiO_(2)纳米流体均无法使油膜在固体表面产生楔形膜,而质量分数为0.005%的活性MoS_(2)纳米片驱油体系可在油-水-固接触区域形成明显的楔形膜,产生结构分离压力,最终剥离固体表面油膜。研究发现,在质量分数为0.005%的活性MoS_(2)纳米片驱油体系中,油膜在固体表面的收缩过程中会形成内、外两条接触线,内、外接触线的收缩速度分别是0.6617×10^(-5)和8.5817×10^(-5)cm/s;从热力学角度计算出油膜在收缩过程中油-水-固混合体系Gibbs自由能的增量呈负增长,证明油膜在活性MoS_(2)纳米片驱油体系中的收缩是自发进行的。该项研究成果说明质量分数为0.005%的活性MoS_(2)纳米片驱油体系具有高效的驱油能力。 展开更多
关键词 活性MoS_(2)纳米片 结构分离压力 润湿性 gibbs自由能 驱油效率
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构造煤质量占比对CH_(4)吸附热力学特征参数演化规律的影响研究
12
作者 赵鹏翔 易春艳 +2 位作者 李树刚 刘妍群 贾永勇 《煤炭科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第8期74-82,共9页
随着我国煤层开采深度不断增加,煤与瓦斯突出事故后果日趋严重,对矿井安全生产威胁巨大。构造煤是易发生突出的主要煤样类型之一,突出规律及现象随构造煤质量比有明显变化。为探究不同质量比构造煤瓦斯吸附过程中的热力学机理,采用PCT-... 随着我国煤层开采深度不断增加,煤与瓦斯突出事故后果日趋严重,对矿井安全生产威胁巨大。构造煤是易发生突出的主要煤样类型之一,突出规律及现象随构造煤质量比有明显变化。为探究不同质量比构造煤瓦斯吸附过程中的热力学机理,采用PCT-C80吸附量热联用仪开展基于混合煤样的瓦斯等温吸附及量热测试试验,从热力学角度建立吸附焓、Gibbs自由能、瓦斯吸附熵计算模型。结合试验与计算结果,分别讨论不同质量比构造煤吸附量与吸附热、瓦斯吸附常数与构造煤占比的关系,分析不同质量比构造煤瓦斯吸附焓、表面自由能与吸附熵的变化规律。结果表明:不同质量比构造煤的瓦斯吸附热随着吸附量的不断增大而增大;吸附热与吸附常数a均随着构造煤质量比的增加呈现先增大后减小的趋势,吸附常数b呈现相反的变化规律;随着构造煤质量比的增加,瓦斯吸附热、吸附焓、吸附熵均呈现先增大后减小的趋势,且均在构造煤质量比为50%时达到最大值,而Gibbs自由能呈现相反的变化规律;根据试验结果与拟合公式,归纳出混合煤体吸附瓦斯吸附热力学参数与瓦斯涌出量的数学关系。通过研究得到构造煤质量比影响下的瓦斯吸附热力学特征参数变化规律,揭示混合煤样的热力学作用机制,为明晰开采扰动构造煤体致诱煤与瓦斯突出机制提供了参考。 展开更多
关键词 构造煤 煤与瓦斯突出 热力学 吸附焓 gibbs自由能
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CO_2减排CCS与CCU路线的热力学认识 被引量:18
13
作者 朱家骅 郭鑫楠 +4 位作者 谢和平 夏素兰 梁斌 谢凌志 王子宁 《四川大学学报(工程科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第5期1-7,共7页
基于Gibbs自由能理论提出了以自由能耗散Ω作为CO2减排路线的热力学评价依据,减排的意义在于减少耗散。建立了输出功w与Ω的线性函数关系:w=-1/εΩ/α=-1/(1-β)·Ω/α,参数ε、β、α分别代表自由能耗散比、保留比和不可逆损失... 基于Gibbs自由能理论提出了以自由能耗散Ω作为CO2减排路线的热力学评价依据,减排的意义在于减少耗散。建立了输出功w与Ω的线性函数关系:w=-1/εΩ/α=-1/(1-β)·Ω/α,参数ε、β、α分别代表自由能耗散比、保留比和不可逆损失。分析计算结果表明,CCS减排路线使自由能耗散增加5.7%且转变为环境负荷,从热力学意义上不可取。CCU减排路线以循环利用为手段,将排放物的自由能转化于再生产品中从而实现自由能回收,降低环境负荷,具有热力学优势。以工业固废磷石膏矿化8×104t/a CO2的实例分析表明,CCU是具有经济效益的CO2减排路线,同时带来可观的资源与环境效益。 展开更多
关键词 CO2减排 CCS CCU gibbs自由能 耗散
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催化裂解多产丙烯过程热力学分析 被引量:13
14
作者 汤效平 周华群 +1 位作者 魏飞 金涌 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第1期22-27,共6页
近年来催化裂解多产丙烯工艺取得了显著进展,但现有工艺的丙烯单程收率都难以超过30%。丙烯单程收率有可能存在热力学平衡限制,为此采用Gibbs自由能最小化方法对这一过程进行了热力学分析。结果表明,虽然原料转化率不受热力学平衡的限制... 近年来催化裂解多产丙烯工艺取得了显著进展,但现有工艺的丙烯单程收率都难以超过30%。丙烯单程收率有可能存在热力学平衡限制,为此采用Gibbs自由能最小化方法对这一过程进行了热力学分析。结果表明,虽然原料转化率不受热力学平衡的限制,但丙烯收率受到热力学平衡的限制;与低碳烷烃相比,烯烃和长碳链烷烃都更适合作为催化裂解多产丙烯的原料;低压有助于丙烯平衡收率的提高,并且在每一固定压力下都存在最优的反应温度,使丙烯平衡收率达到极大值;与热裂解相比,采用Y和ZSM-5分子筛的混合物为催化剂,虽然改变了产物分布,但并没有显著提高丙烯的平衡收率,而采用对产物有择形作用的小孔分子筛为催化剂,则可明显提高丙烯的平衡收率。 展开更多
关键词 催化裂解 丙烯 gibbs自由能最小化 择形
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基于铁基载氧体的甲烷化学链燃烧数值模拟 被引量:6
15
作者 王晓佳 金保昇 +3 位作者 张勇 殷上轶 钟文琪 宋敏 《东南大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第3期584-590,共7页
基于Gibbs自由能最小化原理,建立了以Fe2O3为载氧体的甲烷化学链燃烧模型,研究了流化床燃料反应器内反应物摩尔比、温度以及操作压力对反应产物分布和载氧体反应活性的影响,并揭示了其反应机理.结果表明:当Fe2O3与CH4反应物摩尔比保持... 基于Gibbs自由能最小化原理,建立了以Fe2O3为载氧体的甲烷化学链燃烧模型,研究了流化床燃料反应器内反应物摩尔比、温度以及操作压力对反应产物分布和载氧体反应活性的影响,并揭示了其反应机理.结果表明:当Fe2O3与CH4反应物摩尔比保持在12左右,反应器温度控制在850~900℃范围时,出口处CO2的摩尔分数达到最大值;提高反应器温度降低了载氧体的反应活性;增加反应器操作压力有助于提高载氧体的反应活性,但同时由于促进了CH4的重整反应而导致CO2摩尔分数的降低. 展开更多
关键词 化学链燃烧 铁基载氧体 数值模拟 gibbs自由能最小化
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基于热力学与动力学方法预测碎屑岩的次生孔隙发育带 被引量:4
16
作者 魏巍 朱筱敏 +4 位作者 孟元林 朱世发 刘文慧 周凯 郑妍 《中南大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第10期3822-3831,共10页
松辽盆地北部下白垩系泉四段为富钾长石碎屑岩,油气主要聚集在以钾长石溶蚀孔为主的次生孔隙发育带中。为了预测其次生孔隙发育带的分布,从次生孔隙的形成机制出发,应用盆地模拟技术,恢复泉四段埋藏史、热史和有机质热演化史等。以成岩... 松辽盆地北部下白垩系泉四段为富钾长石碎屑岩,油气主要聚集在以钾长石溶蚀孔为主的次生孔隙发育带中。为了预测其次生孔隙发育带的分布,从次生孔隙的形成机制出发,应用盆地模拟技术,恢复泉四段埋藏史、热史和有机质热演化史等。以成岩环境和流体性质为基础,应用次生孔隙形成时期的古地温和古压力,结合地层水中K+和H+质量浓度,计算钾长石溶蚀反应的Gibbs自由能增量(ΔG)和反应速率(v),讨论钾长石溶解—沉淀状态以及次生孔隙发育程度。研究结果表明:泉四段的次生孔隙主要形成于嫩江期和明水期,且现今大部分区域仍发生溶蚀作用。钾长石自发反应(ΔG<0 k J/mol)且溶解速率快的砂体易发育次生孔隙。松辽盆地北部泉四段储层的次生孔隙发育带主要位于中央坳陷区的西北和东南部,处于ΔG<-38 k J/mol的砂体发育区。然而,位于中央坳陷的中部和南部,发育中成岩阶段A2亚期及-38≤ΔG<0 k J/mol的砂体,钾长石溶蚀反应速率低,次生孔隙发育较好。 展开更多
关键词 gibbs自由能 反应速率 热力学 次生孔隙 泉四段 松辽盆地北部
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基于化学平衡的等离子体助燃计算与分析 被引量:4
17
作者 郭向阳 何立明 +1 位作者 兰宇丹 陈灯 《空军工程大学学报(自然科学版)》 CSCD 北大核心 2007年第6期8-11,共4页
研究了非平衡等离子体助燃的机理,并用最小Gibbs自由能理论对注入粒子后甲烷的燃烧进行了计算。对注入不同量粒子后燃烧温度和燃烧产物的分析证明,等离子体所具有的化学动力学特性可以加快反应的进行,增加燃烧温度和降低燃烧污染物的排... 研究了非平衡等离子体助燃的机理,并用最小Gibbs自由能理论对注入粒子后甲烷的燃烧进行了计算。对注入不同量粒子后燃烧温度和燃烧产物的分析证明,等离子体所具有的化学动力学特性可以加快反应的进行,增加燃烧温度和降低燃烧污染物的排出,从而验证了等离子体在航空发动机燃烧室中助燃的可行性。 展开更多
关键词 燃烧室 等离子体助燃 gibbs自由能
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高温高压Li_3N-hBN体系cBN转变的热力学分析 被引量:4
18
作者 杨红梅 许斌 +3 位作者 郭晓斐 温振兴 范小红 田彬 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第4期970-974,共5页
以经典热力学第二定律ΔG<0为依据,分析了静态高温高压触媒法合成立方氮化硼(cBN)过程中发生的可能反应.考虑温度和压强对反应物相体积的影响,计算了六方氮化硼(Li3N-hBN)体系中hBN+Li3N→Li3BN2,h BN→cBN及Li3BN2→Li3N+cBN反应在... 以经典热力学第二定律ΔG<0为依据,分析了静态高温高压触媒法合成立方氮化硼(cBN)过程中发生的可能反应.考虑温度和压强对反应物相体积的影响,计算了六方氮化硼(Li3N-hBN)体系中hBN+Li3N→Li3BN2,h BN→cBN及Li3BN2→Li3N+cBN反应在高温高压条件下的ΔG.结果证实,Li3BN2由Li3N与hBN在高温高压(T>1300 K,P>3.0 GPa)条件下反应得到,在cBN的合成(T=1600~1800 K,P=4.6~6.0 GPa)条件下,hBN和Li3BN2都有向cBN转化的倾向,但由hBN向cBN直接转变的反应自由能比Li3BN2分解生成cBN的反应自由能更负,反应的可能性更大.探讨了高温高压条件下立方氮化硼的转变机理。 展开更多
关键词 高温高压 立方氮化硼 热力学 gibbs自由能 Li3BN2
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CaCl_2在甘氨酸+水和丙氨酸+水混合溶剂中的活度系数 被引量:2
19
作者 张心宽 卓克垒 +2 位作者 马晶晶 刘宏勋 王键吉 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第9期1844-1850,共7页
利用离子选择性电极(ISE)测定了298.15K时CaCl2在甘氨酸+水和丙氨酸+水混合溶剂中的活度系数.CaCl2的质量摩尔浓度变化范围为0.01~0.20mol/kg,氨基酸的质量摩尔浓度变化范围为0.10~0.40mol/kg.用Debye-Hckel扩展方程和Pitzer方程进... 利用离子选择性电极(ISE)测定了298.15K时CaCl2在甘氨酸+水和丙氨酸+水混合溶剂中的活度系数.CaCl2的质量摩尔浓度变化范围为0.01~0.20mol/kg,氨基酸的质量摩尔浓度变化范围为0.10~0.40mol/kg.用Debye-Hckel扩展方程和Pitzer方程进行理论计算得到的活度系数基本一致.依据McMillan-Mayer理论,计算了CaCl2从纯水到氨基酸水溶液的标准转移Gibbs自由能,利用最小二乘法拟合求得了对相互作用参数(gEA)和盐效应常数(ks).讨论了这两种氨基酸的加入对CaCl2的活度系数、热力学稳定性及盐效应常数的影响. 展开更多
关键词 活度系数 gibbs自由能 氯化钙 甘氨酸 丙氨酸
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S=2的单轴各向异性横向Ising模型的基态磁性质 被引量:3
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作者 赵杰 许星光 魏国柱 《石油化工高等学校学报》 CAS 2006年第1期89-92,共4页
对处于外界横向磁场中,单自旋S=2的具有单轴各向异性场的Ising铁磁体模型,采用平均场理论(MFA),基于Bogoliubov不等式,以Gibbs自由能为判据,推导出系统基态磁矩及自由能的理论公式,重点考察了单轴各向异性场D和横场Ω对自旋系统基态磁... 对处于外界横向磁场中,单自旋S=2的具有单轴各向异性场的Ising铁磁体模型,采用平均场理论(MFA),基于Bogoliubov不等式,以Gibbs自由能为判据,推导出系统基态磁矩及自由能的理论公式,重点考察了单轴各向异性场D和横场Ω对自旋系统基态磁化曲线及自由能的影响,并且从磁化曲线可观察系统一阶、二阶相变的特征。研究发现随着单轴各向异性场和横场的变化,磁化曲线可分成3种:系统的磁矩由2跃变到1,发生一阶有序-有序相变;系统的磁矩由2或1跃变到0,发生一阶有序-无序相变;系统的磁矩由2或1平滑地变化到0,发生二阶有序-无序相变。在m-D/(zJ)基态磁化曲线中随着Ω的增加,系统的磁矩由2到1,1到0的一阶相变现象相继消失;同样在m-Ω/(zJ)基态磁化曲线中随着D的增加,也相继消失。通过对基态自由能曲线的分析还发现当Ω增加或D增加时,自由能总是呈下降的趋势。 展开更多
关键词 平均场理论 基态 磁化曲线 gibbs自由能 一阶相变
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