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水溶剂环境下Eda酮式异构体消除超氧负离子自由基O^(-)_(2)·的反应机理
被引量:
3
1
作者
刘立新
陈静思
+3 位作者
杨应
王佐成
姜春旭
李冰
《江西师范大学学报(自然科学版)》
CAS
北大核心
2024年第3期221-232,共12页
该文在M06-2X/SMD/6-311+G(d,p)水平上,研究了在水溶剂环境1 atm压力和310.15 K温度下Eda酮式异构体与超氧负离子自由基O^(-)_(2)·的反应机理.研究发现:Eda酮式异构体与O^(-)_(2)·的反应有抽H、加成以及单电子转移3种方式.反...
该文在M06-2X/SMD/6-311+G(d,p)水平上,研究了在水溶剂环境1 atm压力和310.15 K温度下Eda酮式异构体与超氧负离子自由基O^(-)_(2)·的反应机理.研究发现:Eda酮式异构体与O^(-)_(2)·的反应有抽H、加成以及单电子转移3种方式.反应势能面研究表明:抽H反应的自由能垒为38.0~176.1 kJ·mol^(-1),优势通道是O^(-)_(2)·抽取杂环H,反应能垒为38.0~41.0 kJ·mol^(-1).加成反应的自由能垒为84.2~196.6 kJ·mol^(-1),优势通道是O^(-)_(2)·加成到杂环与甲基相连的C原子上,反应能垒为84.2 kJ·mol^(-1).单电子从Eda酮式异构体向O^(-)_(2)·转移的反应的能垒为409.2 kJ·mol^(-1),该反应不能实现.研究结果表明:在水溶剂环境下Eda酮式异构体可通过提供杂环H以及甲基邻位C与自由基加成2种途径消除O^(-)_(2)·.
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关键词
依达拉奉酮式异构体
超氧负离子自由基
密度泛函理论
过渡态
马库斯(Marcus)理论
电子转移
能垒
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职称材料
竹红菌乙素镁、锌配位聚合物的光物理和光生物性质
被引量:
1
2
作者
郭创龙
欧植泽
+3 位作者
高云燕
王中丽
金和林
李海霞
《物理化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2011年第11期2682-2690,共9页
竹红菌乙素(HB)能与Mg^(2+)和Zn^(2+)形成重复单元元数为5-20的配化聚合物(Mg^(2+)-HB,Zn^(2+)-HB),利用紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱,傅里叶变换红外(FTIR)光谱,核磁共振氢谱(~1H NMR)对其进行了表征.Mg^(2+)-HB和Zn^(2+)-HB的单重态氧...
竹红菌乙素(HB)能与Mg^(2+)和Zn^(2+)形成重复单元元数为5-20的配化聚合物(Mg^(2+)-HB,Zn^(2+)-HB),利用紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱,傅里叶变换红外(FTIR)光谱,核磁共振氢谱(~1H NMR)对其进行了表征.Mg^(2+)-HB和Zn^(2+)-HB的单重态氧量子产率分别为HB的1.2倍和0.42倍.瞬态吸收实验表明:氧气能够猝灭Mg^(2+)-HB和Zn^(2+)-HB的三重态,其效率可超过96%.系间窜越效率(φ_T)和将能量传递给氧气并能产生单重态氧的三重态光敏剂的比例(f_Δ~T)对HB及其金属配合物的单重态氧量子产率有较大影响.电子自旋共振(EPR)实验结果表明:Mg^(2+)-HB和Zn^(2+)-HB产生半醌负离子自由基的能力较弱,进而降低了Mg^(2+)-HB和Zn^(2+)-HB光敏产生超氧负离子自由基的能力.紫外-可见吸收光谱与小牛胸腺脱氧核糖核酸(CT DNA)熔链温度实验表明:Mg^(2+)-HB和Zn^(2+)-HB可通过静电作用与DNA结合.有氧条件下,Mg^(2+)-HB,HB和Zn^(2+)-HB对小牛胸腺DNA的光敏损伤效率分别为32%,25%和22%.活性氧猝灭实验表明Mg^(2+)-HB主要通过单重态氧光敏损伤DNA.
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关键词
竹红菌乙素
配位聚合物
单重态
氧
超氧负离子自由基
DNA光损伤
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职称材料
题名
水溶剂环境下Eda酮式异构体消除超氧负离子自由基O^(-)_(2)·的反应机理
被引量:
3
1
作者
刘立新
陈静思
杨应
王佐成
姜春旭
李冰
机构
吉林工业职业技术学院制药工程学院
白城医学高等专科学校临床医学院
白城师范学院理论计算中心
出处
《江西师范大学学报(自然科学版)》
CAS
北大核心
2024年第3期221-232,共12页
基金
吉林省自然科学基金(20160101308C)
吉林省教育厅科学技术研究课题(JJKH20240033KJ)资助项目。
文摘
该文在M06-2X/SMD/6-311+G(d,p)水平上,研究了在水溶剂环境1 atm压力和310.15 K温度下Eda酮式异构体与超氧负离子自由基O^(-)_(2)·的反应机理.研究发现:Eda酮式异构体与O^(-)_(2)·的反应有抽H、加成以及单电子转移3种方式.反应势能面研究表明:抽H反应的自由能垒为38.0~176.1 kJ·mol^(-1),优势通道是O^(-)_(2)·抽取杂环H,反应能垒为38.0~41.0 kJ·mol^(-1).加成反应的自由能垒为84.2~196.6 kJ·mol^(-1),优势通道是O^(-)_(2)·加成到杂环与甲基相连的C原子上,反应能垒为84.2 kJ·mol^(-1).单电子从Eda酮式异构体向O^(-)_(2)·转移的反应的能垒为409.2 kJ·mol^(-1),该反应不能实现.研究结果表明:在水溶剂环境下Eda酮式异构体可通过提供杂环H以及甲基邻位C与自由基加成2种途径消除O^(-)_(2)·.
关键词
依达拉奉酮式异构体
超氧负离子自由基
密度泛函理论
过渡态
马库斯(Marcus)理论
电子转移
能垒
Keywords
edaravone ketone isomer
superoxide anion radical
density functional theory
transition state
Marcus theory
electron transfer
energy barrier
分类号
O641.12 [理学—物理化学]
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职称材料
题名
竹红菌乙素镁、锌配位聚合物的光物理和光生物性质
被引量:
1
2
作者
郭创龙
欧植泽
高云燕
王中丽
金和林
李海霞
机构
西北工业大学理学院
出处
《物理化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2011年第11期2682-2690,共9页
基金
国家自然科学基金(21073143)
教育部“春晖计划”基金(Z2009-1-71002,Z2009-1-71006)
西北工业大学基础研究基金(JC200822,JC20100239)资助项目~~
文摘
竹红菌乙素(HB)能与Mg^(2+)和Zn^(2+)形成重复单元元数为5-20的配化聚合物(Mg^(2+)-HB,Zn^(2+)-HB),利用紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱,傅里叶变换红外(FTIR)光谱,核磁共振氢谱(~1H NMR)对其进行了表征.Mg^(2+)-HB和Zn^(2+)-HB的单重态氧量子产率分别为HB的1.2倍和0.42倍.瞬态吸收实验表明:氧气能够猝灭Mg^(2+)-HB和Zn^(2+)-HB的三重态,其效率可超过96%.系间窜越效率(φ_T)和将能量传递给氧气并能产生单重态氧的三重态光敏剂的比例(f_Δ~T)对HB及其金属配合物的单重态氧量子产率有较大影响.电子自旋共振(EPR)实验结果表明:Mg^(2+)-HB和Zn^(2+)-HB产生半醌负离子自由基的能力较弱,进而降低了Mg^(2+)-HB和Zn^(2+)-HB光敏产生超氧负离子自由基的能力.紫外-可见吸收光谱与小牛胸腺脱氧核糖核酸(CT DNA)熔链温度实验表明:Mg^(2+)-HB和Zn^(2+)-HB可通过静电作用与DNA结合.有氧条件下,Mg^(2+)-HB,HB和Zn^(2+)-HB对小牛胸腺DNA的光敏损伤效率分别为32%,25%和22%.活性氧猝灭实验表明Mg^(2+)-HB主要通过单重态氧光敏损伤DNA.
关键词
竹红菌乙素
配位聚合物
单重态
氧
超氧负离子自由基
DNA光损伤
Keywords
Hypocrellin B
Coordination polymer
Singlet oxygen
Superoxide anion radical
DNA photodamage
分类号
O631.3 [理学—高分子化学]
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职称材料
题名
作者
出处
发文年
被引量
操作
1
水溶剂环境下Eda酮式异构体消除超氧负离子自由基O^(-)_(2)·的反应机理
刘立新
陈静思
杨应
王佐成
姜春旭
李冰
《江西师范大学学报(自然科学版)》
CAS
北大核心
2024
3
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职称材料
2
竹红菌乙素镁、锌配位聚合物的光物理和光生物性质
郭创龙
欧植泽
高云燕
王中丽
金和林
李海霞
《物理化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2011
1
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职称材料
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