催化剂浓度对超支化聚4-氯甲基苯乙烯支化度的影响 被引量：2

1

作者 周志平 王晶晶 +1 位作者 贾正伟 盛维琛 《江苏大学学报（自然科学版）》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第5期584-588,593,共6页

以4-氯甲基苯乙烯（4-CMS）为自引发单体，CuCl和2，2’-联吡啶（Bipy）为催化剂，氯苯作为溶剂，通过改变催化剂与自引发单体的摩尔比，制备了一系列具有不同支化度的超支化聚4-氯甲基苯乙烯[P（4-CMS）]，分析了催化剂浓度对聚合产物... 以4-氯甲基苯乙烯（4-CMS）为自引发单体，CuCl和2，2’-联吡啶（Bipy）为催化剂，氯苯作为溶剂，通过改变催化剂与自引发单体的摩尔比，制备了一系列具有不同支化度的超支化聚4-氯甲基苯乙烯[P（4-CMS）]，分析了催化剂浓度对聚合产物支化度的影响，利用凝胶渗透色谱和核磁共振对聚合产物进行了表征．摩尔比很低或较高时，生成的P（4-CMS）支化度较低；当摩尔比为0．1—0．2时，生成的P（4-CMS）支化度较高．反应产物的结构可以通过改变摩尔比来调整．动力学分析表明：假定一个催化剂单体激活基团活化2．6次，试验数据与理论分析结果很吻合． 展开更多

关键词 超支化聚4-氯甲基苯乙烯 支化度 核磁共振 动力学 自缩合乙烯基聚合

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超支化聚(酰胺-酯)对聚丙烯/聚氯乙烯/苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物接枝聚丙烯共混体系的增容作用 被引量：6

2

作者 刁建志 巴信武 +1 位作者 王素娟 丁海涛 《中国塑料》 CAS CSCD 北大核心 2004年第10期14-17,共4页

研究了超支化聚 (酰胺 -酯 ) (HBP)对聚丙烯 /聚氯乙烯 /苯乙烯 -甲基丙烯酸甲酯共聚物接枝聚丙烯共混体系 [PP/PVC/PP g (St co MMA) ]的增容作用。讨论了HBP的用量对PP/PVC( 80 / 2 0 )共混物力学性能的影响 ;研究了剪切应力、剪切速... 研究了超支化聚 (酰胺 -酯 ) (HBP)对聚丙烯 /聚氯乙烯 /苯乙烯 -甲基丙烯酸甲酯共聚物接枝聚丙烯共混体系 [PP/PVC/PP g (St co MMA) ]的增容作用。讨论了HBP的用量对PP/PVC( 80 / 2 0 )共混物力学性能的影响 ;研究了剪切应力、剪切速率和温度对PP/PVC( 80 / 2 0 )共混物熔体黏度的影响。实验结果表明在PP/PVC/PP g (St co MMA) ( 80 / 2 0 / 6)共混物中加入 1份HBP时 ,就可以很好改善共混体系的相容性 ,使共混物拉伸强度达到最大值 ,同时使熔体表观黏度达到较小值。该共混物熔体属于假塑性流体。扫描电子显微镜 (SEM )研究结果证明了HBP增强了PP/PVC/PP g (St co MMA)的界面粘结作用 。 展开更多

关键词 超支化聚(酰胺-酯) 聚丙烯/聚氯乙烯/苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物接枝聚丙烯共混体系 增容剂

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超支化聚对氯甲基苯乙烯修饰碳纳米管表面的研究 被引量：16

3

作者 王国建 董玥 +1 位作者 刘琳 许乾慰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第1期164-168,共5页

用原子转移自由基聚合(ATRP)与自缩合乙烯基聚合(SCVP)相结合合成超支化聚合物聚对氯甲基苯乙烯(PCMS),该聚合物每个分枝均以卤素原子封端.用叠氮化反应将卤素原子转换为—N3.通过—N3与单壁或复壁碳纳米管反应将超支化聚合物接到碳纳... 用原子转移自由基聚合(ATRP)与自缩合乙烯基聚合(SCVP)相结合合成超支化聚合物聚对氯甲基苯乙烯(PCMS),该聚合物每个分枝均以卤素原子封端.用叠氮化反应将卤素原子转换为—N3.通过—N3与单壁或复壁碳纳米管反应将超支化聚合物接到碳纳米管的表面上,实现了碳纳米管的化学修饰.通过FTIR,XPS,TEM和Ram an光谱等证明PCMS是以共价键形式结合到碳纳米管表面上的.利用TGA估算出碳纳米管表面的修饰密度,证明用超支化结构大量的端基可反应的官能团可以改善聚合物对碳纳米管的修饰效果. 展开更多

关键词 碳纳米管 超支化 对氯甲基苯乙烯 叠氮 化学修饰 原子转移自由基聚合

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苯乙烯与4-氨基苯酚的氢氨甲基化反应研究

4

作者 郑治文 王来来 《分子催化》 CAS CSCD 北大核心 2022年第6期513-521,共9页

氢氨甲基化反应(HAM)是由简单烯烃、胺和合成气一锅法合成有价值胺的方法,具有较高的原子经济效率.然而,4-氨基苯酚作为一种特殊的反应底物,因其同时具有羟基和胺基官能团,在羰基化反应过程中能够选择性地在不同位点发生反应获得不同的... 氢氨甲基化反应(HAM)是由简单烯烃、胺和合成气一锅法合成有价值胺的方法,具有较高的原子经济效率.然而,4-氨基苯酚作为一种特殊的反应底物,因其同时具有羟基和胺基官能团,在羰基化反应过程中能够选择性地在不同位点发生反应获得不同的产物.因此,我们系统研究了4-氨基苯酚与烯烃的HAM,通过筛选反应参数,确定了最优反应条件,并通过调控添加剂种类,选择性地在4-氨基苯酚的不同活性位点发生反应.结果表明,以甲醇为溶剂,三(3-甲氧基苯基)膦为配体,RhCl(PPh_(3))_(3)为催化剂前驱体,合成气压力4 MPa(H_(2)∶CO=3∶1),反应温度100℃,反应时间20 h时,该催化体系具有最高的反应活性.当以CH3COOH作为添加剂时,选择性的4-氨基苯酚的胺基官能团发生氢氨甲基化反应得到产物4-[(2-苯丙基)氨基]苯酚,收率为82%;当以DBU作为添加剂时,得到苯乙酮产物,收率为92%.最后,提出了该反应可能的机理,为4-氨基苯酚的选择性反应提供理论依据. 展开更多

关键词 苯乙烯 4-氨基苯酚 氢氨甲基化 苯乙酮 选择性

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高分子专利：超支化聚对氯甲基苯乙烯接枝的碳纳米管及其制备方法

5

《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第3期120-120,共1页

本发明提供了一种超支化聚对氯甲基苯乙烯接枝的碳纳米管及其制备方法。将碳纳米管处理后使其表面带有特定引发基团；然后用原子转移自由基聚合反应引发对氯甲基苯乙烯单体聚合，得到超支化聚对氯甲基苯乙烯接枝的碳纳米管。这种制备方... 本发明提供了一种超支化聚对氯甲基苯乙烯接枝的碳纳米管及其制备方法。将碳纳米管处理后使其表面带有特定引发基团；然后用原子转移自由基聚合反应引发对氯甲基苯乙烯单体聚合，得到超支化聚对氯甲基苯乙烯接枝的碳纳米管。这种制备方法简单易行，可控性强；所得产品在有机溶剂中表现出良好的溶解性，可以作为高分子材料的特种添加剂；同时由于其纳米级的尺寸，可以作为特殊功能的纳米器件；也可以作为不同系统间物质传递与转移的载体；从而在纳米科学、材料科学和生物医学诸方面有着巨大的应用前景。 展开更多

关键词 氯甲基苯乙烯 高分子材料 碳纳米管 制备方法 超支化 接枝 原子转移自由基聚合反应 专利 单体聚合 有机溶剂

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借助ATRP法合成星型多臂氯甲基苯乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物 被引量：5

6

作者 迟继波 姚军善 +2 位作者 李洋 雷良才 李海英 《涂料工业》 CAS CSCD 北大核心 2013年第8期28-34,共7页

以对氯甲基苯乙烯(CMS)作为活性单体,CuCl/2,2’-联吡啶(bpy)为催化体系,用原子转移自由基聚合(ATRP)法,在120℃下,通过改变n(CuCl)∶n(CMS)配比,合成具有不同支化度的超支化聚对氯甲基苯乙烯(h-PCMS),分别考察了催化剂与单体的配比、... 以对氯甲基苯乙烯(CMS)作为活性单体,CuCl/2,2’-联吡啶(bpy)为催化体系,用原子转移自由基聚合(ATRP)法,在120℃下,通过改变n(CuCl)∶n(CMS)配比,合成具有不同支化度的超支化聚对氯甲基苯乙烯(h-PCMS),分别考察了催化剂与单体的配比、溶剂极性、用量等因素对所合成的hPCMS的组成结构、相对分子质量分布指数和转化率的影响。再分别以具有不同支化度的h-PCMS作为大分子引发剂,引发第二单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,制得以超支化大分子h-PCMS为核,以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为臂的星型多臂共聚物h-PCMS-b-PMMA。借助红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)等技术对所制得的聚合物进行表征。本研究的特点是运用先核后臂的方法来合成具有精确分子结构参数的星型多臂共聚物,为进一步深入研究其结构与性能的关系提供了物质依据,更重要的是提供了合成具有复杂但结构可控的多元共聚物的新思路。 展开更多

关键词 原子转移自由基聚合 超支化聚对氯甲基苯乙烯 聚甲基丙烯酸甲酯 星型多臂共聚物

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涂料防霉剂N-(4-溴-2-甲基苯基)氯乙酰胺的合成与应用 被引量：1

7

作者 任宇红 聂丽娟 +1 位作者 王宇晓 甘齐华 《江西师范大学学报（自然科学版）》 CAS 2002年第3期239-241,共3页

以 2 -甲基苯胺为原料 ,经氯乙酰化和溴化两步反应合成涂料防霉剂N - (4 -溴 - 2 -甲基苯基 )氯乙酰胺 (BMPCA) ,总收率达 5 7.3% .并对该防霉剂的应用作了一定的研究 ,结果表明

关键词 涂料防霉剂 N-(4-溴-2-甲基苯基)氯乙酰胺 合成 氯乙酰化 溴化反应

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负载型铁催化剂的制备及其在2,4,6-三甲基苯甲酸合成中的应用

8

作者 李华 周鹏松 +1 位作者 金曼 田晏 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2011年第11期9-12,共4页

研究了负载型铁催化剂的制备方法以及催化剂制备条件对2,4,6-三甲基苯甲酸合成中间体-α氯代-2,4,6-三甲基苯乙酮产率的影响。结果表明,适宜的催化剂制备条件为:以Al2O3为载体,铁负载量20%,活化温度400℃。通过正交实验得到使用该催化... 研究了负载型铁催化剂的制备方法以及催化剂制备条件对2,4,6-三甲基苯甲酸合成中间体-α氯代-2,4,6-三甲基苯乙酮产率的影响。结果表明,适宜的催化剂制备条件为:以Al2O3为载体,铁负载量20%,活化温度400℃。通过正交实验得到使用该催化剂的最适宜酰基化反应条件:均三甲苯和氯乙酰氯的摩尔比1∶2,反应时间4h,反应温度80℃,催化剂用量为均三甲苯质量的0.25%。在此条件下,-α氯代-2,4,6-三甲基苯乙酮的产率为81.8%。 展开更多

关键词 负载型铁催化剂 均三甲苯2 4 6-三甲基苯甲酸 酰基化反应 α-氯代-2 4 6-三甲基苯乙酮

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分散固相萃取结合毛细管电泳-激光诱导荧光法测定血清中甲基化精氨酸 被引量：1

9

作者 谢士杰 杨泽诚 +3 位作者 周洲 蔺亚辉 苏保满 丁永胜 《中国科学院大学学报（中英文）》 CSCD 北大核心 2020年第4期465-472,共8页

介绍一种分散固相离子交换萃取方法,结合毛细管电泳-激光诱导荧光检测法,测定血清样品中不对称二甲基精氨酸、对称二甲基精氨酸和单甲基精氨酸。将提取甲基化精氨酸的树脂粒加入到4-氯-7-硝基苯并呋喃乙腈溶液和碱性硼酸钠溶液(pH=10.5... 介绍一种分散固相离子交换萃取方法,结合毛细管电泳-激光诱导荧光检测法,测定血清样品中不对称二甲基精氨酸、对称二甲基精氨酸和单甲基精氨酸。将提取甲基化精氨酸的树脂粒加入到4-氯-7-硝基苯并呋喃乙腈溶液和碱性硼酸钠溶液(pH=10.5)的混合溶液中,于60℃水浴中衍生化。在80 mmol/L磷酸盐溶液(pH=2.0)分离电解质和20 kV分离电压条件下,这3种衍生物在熔融石英毛细管中获得基线分离。根据FDA生物分析方法验证指南,进行方法验证,结果满意。利用该方法测定了当地医院血清样品中的3种甲基化精氨酸含量。 展开更多

关键词 甲基化精氨酸 分散固相萃取 4-氯-7-硝基苯并呋喃 毛细管电泳-激光诱导荧光

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环境敏感性超支化聚合物的合成及药物的控制释放 被引量：14

10

作者 胡晖 曹中林 范晓东 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第2期102-105,共4页

用原子转移自由基聚合(ATRP)对氯甲基苯乙烯一步法得到了不同支化度的超支化聚合物(PCMS),以PCMS为引发剂,再次运用ATRP聚合甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(DMA),得到核为超支化聚合物,外层为环境敏感性聚合物PDMA的功能高分子。对其结构... 用原子转移自由基聚合(ATRP)对氯甲基苯乙烯一步法得到了不同支化度的超支化聚合物(PCMS),以PCMS为引发剂,再次运用ATRP聚合甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(DMA),得到核为超支化聚合物,外层为环境敏感性聚合物PDMA的功能高分子。对其结构进行了红外光谱和1H-NMR的表征。采用紫外可见分光光度仪对包载了小分子药物的超支化环境敏感性高分子进行了药控释放研究,结果证实,通过pH值能有效地控制其包合药物的释放行为。 展开更多

关键词 环境敏感性超支化聚合物 聚甲基丙烯酸-N N-二甲氨基乙酯 对氯甲基苯乙烯 药物控制释放体系

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借助ATRP法合成两亲性星状多臂h-PCMS-g-mPEG接枝共聚物 被引量：6

11

作者 姚军善 赵庸 +4 位作者 张勇林 刘超 宫希杰 雷良才 李海英 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第5期108-112,共5页

以对氯甲基苯乙烯(CMS)为活性单体,CuCl/2,2'-联吡啶(bpy)为催化体系,通过原子转移自由基聚合反应(ATRP)合成具有不同结构特征的超支化聚对氯甲基苯乙烯(h-PCMS),分别考查了反应温度、反应时间对所合成的h-PCMS的组成结构、相对分... 以对氯甲基苯乙烯(CMS)为活性单体,CuCl/2,2'-联吡啶(bpy)为催化体系,通过原子转移自由基聚合反应(ATRP)合成具有不同结构特征的超支化聚对氯甲基苯乙烯(h-PCMS),分别考查了反应温度、反应时间对所合成的h-PCMS的组成结构、相对分子质量分布指数和转化率的影响。在NaH催化下,以不同支化度的h-PCMS与单甲氧基封端聚乙二醇(mPEG)进行醚化反应,制得以超支化大分子h-PCMS为疏水性核,以单甲氧基封端聚乙二醇(mPEG)为亲水性臂的两亲性星状多臂接枝共聚物h-PCMS-g-mPEG。采用红外光谱(IR)、凝胶色谱(GPC)、核磁共振氢谱(1H-NMR)及差示扫描量热仪(DSC)等技术对聚合物的结构和性能进行表征。 展开更多

关键词 原子转移自由基聚合 超支化聚对氯甲基苯乙烯 单甲氧基封端聚乙二醇 两亲性星状多臂接枝共聚物

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基于HPCMS的功能性星型多臂共聚物的制备及应用

12

作者 金妮 海智宝 +5 位作者 李致轩 王俊豪 沈越 张艳 雷良才 李海英 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2018年第11期2484-2489,共6页

4-氯甲基苯乙烯(CMS)分子同时含有双键和卤原子,可通过自引发原子转移自由基聚合(ATRP)制备准三维球状超支化聚4-氯甲基苯乙烯(HPCMS)。HPCMS分子内带有大量苯亚甲基氯和苯次甲基氯基团,可继续作为引发剂,在HPCMS表面接枝聚合物链段,制... 4-氯甲基苯乙烯(CMS)分子同时含有双键和卤原子,可通过自引发原子转移自由基聚合(ATRP)制备准三维球状超支化聚4-氯甲基苯乙烯(HPCMS)。HPCMS分子内带有大量苯亚甲基氯和苯次甲基氯基团,可继续作为引发剂,在HPCMS表面接枝聚合物链段,制得星型多臂共聚物。通过改变接枝链段的结构,可以得到一系列具有特殊结构和性能的共聚物。详细介绍了HPCMS的合成及支化度的测量,着重综述了星型多臂共聚物的合成及其在无机纳米粒子表面修饰、固体电解质、药物运载体等方面的应用进展,同时展望了星型多臂聚合物在热塑性弹性体方面的应用。 展开更多

关键词 4-氯甲基苯乙烯 超支化4-氯甲基苯乙烯 星型多臂共聚物 表面修饰

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亲水性嵌段共聚物的制备及在锂电池隔膜中的应用

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作者 蒋姗 马洁 +2 位作者 宁义才 王克敏 俞强 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第10期12-17,共6页

65℃下,以4-氯-α-甲基苯乙烯(CMS)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体,偶氮二异丁氰(AIBN)为引发剂,采用自由基聚合制备大分子引发剂Poly(CMS-co-GMA)。升高温度至90℃,通过Poly(CMS-co-GMA)再引发甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)聚合制备嵌段... 65℃下,以4-氯-α-甲基苯乙烯(CMS)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体,偶氮二异丁氰(AIBN)为引发剂,采用自由基聚合制备大分子引发剂Poly(CMS-co-GMA)。升高温度至90℃,通过Poly(CMS-co-GMA)再引发甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)聚合制备嵌段共聚物PGMA-b-PHEMA。利用氢键自组装技术将PGMA-b-PHEMA引入到锂电池用聚丙烯(PP)隔膜表面,获得具有良好亲水性与耐热性的改性隔膜。考察不同自组装条件对隔膜性能的影响。采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱表征聚合物结构,原子力显微镜表征自组装膜的表面形貌变化,透气率、热收缩率、水接触角表征自组装膜性能。结果表明,经过改性后的隔膜热收缩率可降至2%,水接触角可减小至33°。 展开更多

关键词 聚丙烯 微孔膜 4-氯-α-甲基苯乙烯 自组装 热收缩率 接触角

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氢键交联聚异丁烯网络制备 被引量：1

14

作者 李雪莹 程斌 +1 位作者 毛炳权 H.Cheradame 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第8期152-154,158,共4页

以3-氨基-5-乙酰胺-1,2,4-三氮唑(AATA)在相转移催化剂存在的条件下取代溴化异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物弹性体(BI MS)中的溴原子,在高分子链上引入3-氨基-5-乙酰胺-1,2,4-三氮唑(AATA),利用其分子间的氢键自组装形成聚异丁烯网络。BI M... 以3-氨基-5-乙酰胺-1,2,4-三氮唑(AATA)在相转移催化剂存在的条件下取代溴化异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物弹性体(BI MS)中的溴原子,在高分子链上引入3-氨基-5-乙酰胺-1,2,4-三氮唑(AATA),利用其分子间的氢键自组装形成聚异丁烯网络。BI MS反应后溶液的比浓黏度增加,以及比浓黏度随着BI MS中AATA量的增加而急剧增加表明体系中形成了网络。文中还研究了反应时间、温度、AATA用量对反应的影响。结果表明,AATA在两相催化剂存在的条件下可以取代BI MS中的Br,但不能完全取代。当反应温度在75℃左右,AATA/Br为4/1(mol/mol),反应时间不超过8 h时,溴的取代率可以达到30%以上。 展开更多

关键词 氢键 聚合物网络 溴化异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物 3-氨基-5 乙酰胺-1 2 4-三氮唑

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