非平衡性引起的对质量作用定律的偏离 被引量：1

1

作者 李小平 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第9期1256-1258,共3页

在化学反应动力学中,质量作用定律占有重要的地位,通常认为,该定律仅适用于理想的反应体系,并假定,一旦反应在平衡条件下遵循质量作用定律,那么在非平衡条件下也应遵循该定律,但根据最近的研究结果,平衡条件下的理想反应体系,在非平衡... 在化学反应动力学中,质量作用定律占有重要的地位,通常认为,该定律仅适用于理想的反应体系,并假定,一旦反应在平衡条件下遵循质量作用定律,那么在非平衡条件下也应遵循该定律,但根据最近的研究结果,平衡条件下的理想反应体系,在非平衡条件下可能变成非理想体系,换言之,非平衡性可能引起非理想性,这表明,非平衡条件下的(基元)反应并不总是遵守质量作用定律,本文利用文献[1]的一些结果,并结合1个具体反应模型,研究了山非平衡性引起对质量作用定律的偏离,结果表明,非平衡性本身对反应动力学规律有重要影响,对化学反应动力学的研究亦具有一定启发作用。 展开更多

关键词 质量作用定律 非平衡性 反应动力学

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反应速率表达式与质量作用定律数学表达式的讨论

2

作者 孟燕 李雅丽 《地球科学与环境学报》 CAS 1999年第S1期94-95,共2页

反应速率表达式与质量作用定律数学表达式都表示反应速率与反应物之间的定量关系。反应速率表达式适用于任何反应，质量作用定律仅适用于基元反应：ａＡ＋ ｂＢ ＝ ｄＤ＋ ｈＨ 只要温度Ｔ 确定，速率常数ｋ 就是一个确定的数值，ｋ 值... 反应速率表达式与质量作用定律数学表达式都表示反应速率与反应物之间的定量关系。反应速率表达式适用于任何反应，质量作用定律仅适用于基元反应：ａＡ＋ ｂＢ ＝ ｄＤ＋ ｈＨ 只要温度Ｔ 确定，速率常数ｋ 就是一个确定的数值，ｋ 值是不会因表示反应速率的物质不同而改变其数值。对于同一化学反应，不管选用哪一反应物质浓度变化来表示，其反应速率γ都应该是同一数值。那么，如何正确选用不同物质的浓度变化来表示同一反应的反应速率呢？我们认为对于上述的一般反应：γ＝ － １ａｄｃＡｄｔ ＝ － １ｂｄＣＢｄｔ ＝ － １ｄｄＣＤｄｔ ＝ １ｈＣＨｄｔ ＝ ｋＣαＡ·ＣβΒ（α、β由实验测定） 展开更多

关键词 反应速率 基元反应 质量作用定律 碰撞理论

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质量作用定律在光合作用试题中的应用

3

作者 唐金沙 《生物学教学》 北大核心 2016年第11期61-62,共2页

本文依据质量作用定律，解释了光照强度增加与CO2供应不足对光合速率的正负影响相互抵消问题。

关键词 质量作用定律 光反应 暗反应

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从克拉克值到元素的地球化学性质或行为再到成矿作用 被引量：18

4

作者 赵博 张德会 +1 位作者 于蕾 石成龙 《矿物岩石地球化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第2期252-261,共10页

克拉克值→第一类反作用→元素丰度→第二类反作用→…→进一步富集成矿的机制构成了一个完整的化学成矿过程链。克拉克值的影响通过质量作用定律可以深入到成矿作用的各个方面,但仍然只是一种必要非充分的成矿条件,因元素而异的地球化... 克拉克值→第一类反作用→元素丰度→第二类反作用→…→进一步富集成矿的机制构成了一个完整的化学成矿过程链。克拉克值的影响通过质量作用定律可以深入到成矿作用的各个方面,但仍然只是一种必要非充分的成矿条件,因元素而异的地球化学性质或行为将产生两种"反作用":①成矿作用是元素在地球不同圈层和不同相以及不同集合体之间多次分配的结果,一旦分配完成,各级元素丰度有望重新成为最主要成矿约束因素之一,丰度比值则体现了元素分配(异)行为的量化特征;②诸如离子电位、赋存状态等元素本身固有的性质或行为亦产生反作用,可通过固定"性质"谈"丰度"认识其成矿学意义。对于最终将工作于远离平衡态条件下的成矿系统,进一步富集的机制另将成为决定性控矿因素。 展开更多

关键词 克拉克值 质量作用定律 反作用 成矿学意义 元素地球化学性质或行为

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CSTR-BZ复杂化学反应的Monte-Carlo模拟 被引量：1

5

作者 魏庆莉 王贵昌 +1 位作者 蔡遵生 赵学庄 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第11期1727-1732,共6页

在 Monte-Carlo算法中引入流率项 ,通过对具有流率分叉结构的 CSTR-BZ反应体系 SNB( Showalter-Noyes-Bar-Eli)模型的随机分析 ,讨论了最低反应浓度的意义及流率项连续性的影响 .与实验结果及确定性数值积分结果比较表明 ,对于流动的实... 在 Monte-Carlo算法中引入流率项 ,通过对具有流率分叉结构的 CSTR-BZ反应体系 SNB( Showalter-Noyes-Bar-Eli)模型的随机分析 ,讨论了最低反应浓度的意义及流率项连续性的影响 .与实验结果及确定性数值积分结果比较表明 ,对于流动的实际反应体系 ,基于“质量作用定律”的宏观确定性方法仍具有适用性 . 展开更多

关键词 CSTR-BZ反应 MONTE-CARLO模拟 质量作用定律

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支化高分子溶胶-凝胶相变的热力学 被引量：1

6

作者 王海军 刘进军 巴信武 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第12期2474-2478,共5页

以典型的Aa-Bb型缩聚反应为例,应用统计力学和热力学的基本原理对反应体系的一些平衡特征进行研究.基于从两种不同角度所构造的正则配分函数,导出反应体系的平衡自由能以及质量作用定律的解析形式,同时指出获得数量分布函数的新方法,并... 以典型的Aa-Bb型缩聚反应为例,应用统计力学和热力学的基本原理对反应体系的一些平衡特征进行研究.基于从两种不同角度所构造的正则配分函数,导出反应体系的平衡自由能以及质量作用定律的解析形式,同时指出获得数量分布函数的新方法,并通过计算反应体系的等温压缩系数从而得到反应体系的凝胶化条件.进一步利用数量分布函数的不变性,给出临界点后溶胶相和凝胶相的平衡自由能,探讨了溶胶-凝胶相变的相关问题. 展开更多

关键词 平衡自由能 质量作用定律 数量分布函数 溶胶-凝胶相变

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一种研究A_a型缩聚反应体系的新方法 被引量：2

7

作者 赵昨非 王海军 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第4期805-808,共4页

应用统计力学基本原理,从两种不同角度构造了Aa型缩聚反应的正则配分函数,得到了体系的平衡自由能以及质量作用定律的解析表达式,提出了获得数量分布函数的两种新方法.进一步基于数量分布函数的不变性,给出临界点后溶胶相和凝胶相的平... 应用统计力学基本原理,从两种不同角度构造了Aa型缩聚反应的正则配分函数,得到了体系的平衡自由能以及质量作用定律的解析表达式,提出了获得数量分布函数的两种新方法.进一步基于数量分布函数的不变性,给出临界点后溶胶相和凝胶相的平衡自由能,证明溶胶-凝胶相变是一类几何相变,而非热力学相变. 展开更多

关键词 平衡自由能 质量作用定律 溶胶-凝胶相变

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二元相图中稳定化合物活度的计算方法

8

作者 陈登福 汪传均 +2 位作者 董凌燕 白晨光 刘清才 《重庆大学学报（自然科学版）》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第5期48-50,共3页

基于二元相图中存在大量稳定的化合物的理论基础。据此,提出了一种由含稳定化合物的二元相图中化合物计算活度的新方法。根据已有的从二元相图提取活度的公式,先求出2个组元的活度,再由质量作用定律求出平衡常数K0,从而可由得到的2个纯... 基于二元相图中存在大量稳定的化合物的理论基础。据此,提出了一种由含稳定化合物的二元相图中化合物计算活度的新方法。根据已有的从二元相图提取活度的公式,先求出2个组元的活度,再由质量作用定律求出平衡常数K0,从而可由得到的2个纯组元的活度,计算得到稳定化合物的活度。用此方法计算了In-Sb二元系中稳定化合物的活度,经验证此方法是可行的,其计算结果与文献值吻合很好。 展开更多

关键词 稳定化合物 相图 活度 质量作用定律

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粗糙度和尖峰高度对粗糙铜晶圆表面化学反应动力学参数的影响

9

作者 李炎 刘玉岭 +2 位作者 牛新环 王傲尘 李洪波 《中国表面工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第4期58-63,共6页

根据液固化学反应特性和欧几里得有效面积公式,建立了适用于粗糙晶圆表面的化学反应动力学方程,得到了不同晶圆表面的化学反应速率常数和化学机械平坦化(CMP)前后晶圆质量差。根据晶圆表面不同位置的lg(RMS height)-lgx拟合直线斜率和... 根据液固化学反应特性和欧几里得有效面积公式,建立了适用于粗糙晶圆表面的化学反应动力学方程,得到了不同晶圆表面的化学反应速率常数和化学机械平坦化(CMP)前后晶圆质量差。根据晶圆表面不同位置的lg(RMS height)-lgx拟合直线斜率和截距的平均值,得到了每个晶圆表面的分形维数与尺度系数,进一步得到了铜膜化学反应分级数。通过分析晶圆表面分形维数对化学反应动力学参数的影响,可以得出:当表面分形维数为2.917时,铜膜的化学反应分级数为1,此时铜膜的络合反应过程中的所有瞬时反应数量达到最小值。最后的验证试验表明:晶圆表面分形维数越大,CMP后尖峰消除量越大,即铜膜表面化学反应速率越快;晶圆表面分形维数越小,CMP后粗糙度下降越明显,即铜膜表面化学反应均匀性越好。 展开更多

关键词 质量作用定律 动力学方程 分形维数 均方根高度 粗糙度

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A_f+AB星型聚合体系的统计热力学

10

作者 田月兰 巴信武 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第9期2158-2163,共6页

应用统计力学和热力学原理研究了A f+AB星型聚合体系的性质.首先从两种不同的角度给出了与聚合反应相应的配分函数,并据此得到反应体系的平衡自由能、质量作用定律及数量分布函数,进而得到了体系的平衡状态方程和比热.在此基础上,以反... 应用统计力学和热力学原理研究了A f+AB星型聚合体系的性质.首先从两种不同的角度给出了与聚合反应相应的配分函数,并据此得到反应体系的平衡自由能、质量作用定律及数量分布函数,进而得到了体系的平衡状态方程和比热.在此基础上,以反应体系的回转半径为例研究了溶剂效应对星型高分子空间尺度的影响. 展开更多

关键词 星型聚合反应 质量作用定律 均方回转半径 溶剂效应

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砷在硅中集团模型定量化基础的一个反证

11

作者 卢志恒 《北京师范大学学报（自然科学版）》 CAS 1986年第4期38-43,共6页

本文简要回顾了砷在硅中集团模型的发展过程,并且分析了质量作用定律在集团模型中应用的条件.RBS沟道角扫描结果表明3×10^(16)cm^(-2)As注入Si,通过RTA制备的样品在850℃,5h后退火过程中,As和Si原子移位分别为0.15和0.12,并且根据M... 本文简要回顾了砷在硅中集团模型的发展过程,并且分析了质量作用定律在集团模型中应用的条件.RBS沟道角扫描结果表明3×10^(16)cm^(-2)As注入Si,通过RTA制备的样品在850℃,5h后退火过程中,As和Si原子移位分别为0.15和0.12,并且根据Morse势计算出移位的As原子和Si原子势能的变化分别为0.10eV和0.06eV.这些数据是和质量作用定律作为砷集团模型的定量化基础不相容的. 展开更多

关键词 集团模型 质量作用定律 退火条件 MORSE 过饱和固溶体 退火过程 退火温度 杂质浓度 晶格常数 重掺杂

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关于化学平衡常数

12

作者 沈抗存 《湖南大学学报（自然科学版）》 EI CAS CSCD 1996年第4期29-32,共4页

对化学平衡常数进行了具体讨论，进一步明确了ｋｐ的值同压强的大小无关，但同压强单位的选择有关，从而澄清了对平衡常数的一些不确切乃至错误的提法．

关键词 质量作用定律 反应平衡方程 平衡常数

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元素的化合法则与矿床成因的相关性

13

作者 李金宝 《矿床地质》 CAS CSCD 北大核心 2012年第S1期513-514,共2页

构成地球以及其他行星的物质由原子组成,不论其时间多么遥远,总是存在各个元素相互化合的阶段。根据恒星的光谱特征与其表面温度的关系可知,恒星表面温度在10 000℃至50 000℃时,氦和所有的金属元素处于电离状态;恒星表面温度是7500℃时... 构成地球以及其他行星的物质由原子组成,不论其时间多么遥远,总是存在各个元素相互化合的阶段。根据恒星的光谱特征与其表面温度的关系可知,恒星表面温度在10 000℃至50 000℃时,氦和所有的金属元素处于电离状态;恒星表面温度是7500℃时,金属原子处于中性或1价电离态;恒星表面温度是5 000℃时有中性金属原子和分子出现;恒星表面温度是2500℃时,所有的金属元素呈中性原子,并且有化合物分子出现。 展开更多

关键词 分子 气态物质 重力场 地球物理场 电负性差 行星 地球 超基性岩浆 丰度值 玻尔兹曼分布律 分子浓度定律 质量作用定律 内生矿床 热液矿床 沸腾温度 金属原子

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用历史发展的观点处理教材内容——从化学动力学谈起

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作者 童汝亭 金世勋 《中国大学教学》 1987年第5期9-11,共3页

随着科学技术的发展,物理化学需要讲授的内容越来越多,特别是化学动力学的内容增加得较快,因而,如何在有限的学时内选择所需内容以减少教学上的盲目性,是应该探讨的问题。我们认为,用历史发展的观点取舍教材内容是解决这个问题的有效措... 随着科学技术的发展,物理化学需要讲授的内容越来越多,特别是化学动力学的内容增加得较快,因而,如何在有限的学时内选择所需内容以减少教学上的盲目性,是应该探讨的问题。我们认为,用历史发展的观点取舍教材内容是解决这个问题的有效措施。下面以化学动力学为例谈点看法。从化学动力学发展的简要历史来看,大致可分为以下三个阶段: 1. 展开更多

关键词 化学动力学 宏观动力学 反应分子数 质量作用定律 反应级数 化学热力学 活化能 简单碰撞理论 ARRHENIUS 阿仑尼乌斯

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热态SF_(6)/CF_(4)击穿特性研究 被引量：3

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作者 孙广雷 林莘 +4 位作者 夏亚龙 徐建源 庚振新 钟建英 赵晓民 《高压电器》 CAS CSCD 北大核心 2021年第3期65-70,共6页

热态介质折合临界击穿场强是判断开关设备弧后介质是否发生重击穿的依据,获取热态SF_(6)/CF_(4)的折合临界击穿场强,对于评估和优化SF_(6)/CF_(4)高压开关设备开断特性具有重要意义。文中采用质量作用定律计算压强为0.1~1.6 MPa下SF_(6)... 热态介质折合临界击穿场强是判断开关设备弧后介质是否发生重击穿的依据,获取热态SF_(6)/CF_(4)的折合临界击穿场强,对于评估和优化SF_(6)/CF_(4)高压开关设备开断特性具有重要意义。文中采用质量作用定律计算压强为0.1~1.6 MPa下SF_(6)/CF_(4)等离子体粒子组分含量,分析300~4000 K温度范围内混合气体50%SF_(6)/50%CF_(4)随温度变化过程。采用两项近似法求解玻尔兹曼方程,计算不同压强下热态SF_(6)/CF_(4)折合临界击穿场强(E/N)_(cr)随温度的变化关系。结果表明:温度低于1500 K时,(E/N)_(cr)几乎不变,约为268.3 Td(1 Td=1×10^(-21)Vm^(2));温度高于2000 K时,由于CF_(4)分解产物CF_(x)(x=1,2,3)的影响,混合气体(E/N)_(cr)高于纯SF_(6);随着温度的进一步升高,(E/N)_(cr)稳定在40 Td左右。最后计算了0.7 MPa下不同比例冷态SF_(6)/CF_(4)有效电离反应系数,并与文献值进行对比,验证文中计算方法和参数的有效性。 展开更多

关键词 热态SF_(6)/CF_(4) 质量作用定律 粒子组分 玻尔兹曼方程 折合临界击穿场强

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CO2等离子体碰撞积分研究

16

作者 韩国辉 李永林 +4 位作者 崔兆轩 李旭旭 林莘 孙广雷 张博 《高压电器》 CAS CSCD 北大核心 2020年第9期152-158,共7页

文中研究了CO2应用在隔离接地开关中产生电弧时,等离子体中性—中性和中性—离子之间的碰撞积分。采用质量作用定律模型,考虑20种粒子,对压强0.7 MPa,温度300~30 000 K的CO2电弧等离子体各组分摩尔分数进行计算,确定了9种相互作用的粒... 文中研究了CO2应用在隔离接地开关中产生电弧时,等离子体中性—中性和中性—离子之间的碰撞积分。采用质量作用定律模型,考虑20种粒子,对压强0.7 MPa,温度300~30 000 K的CO2电弧等离子体各组分摩尔分数进行计算,确定了9种相互作用的粒子以及15种中性—中性和12种中性—离子之间的相互作用。在文献中选择适当的极化率数据,并计算电离态中对极化率有贡献的有效电子数。利用唯象势的方法计算(l,s)=(1,1)、(1,2)、(1,3)、(2,2)4种情况的弹性碰撞积分,采用Laricchiuta的拟合公式计算原子与其一阶离子相互作用的非弹性碰撞,建立CO2中性—中性和中性—离子碰撞积分数据库。研究结果与已知的碰撞积分结果基本吻合。文中的方法可以对SF6新型环保替代介质碰撞积分提供理论支持,并对输运系数和电弧理论模型数值仿真研究提供基础数据。 展开更多

关键词 碰撞积分 CO2电弧等离子体 质量作用定律 极化率 有效电子数

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联邦德国完全中学的化学课程

17

作者 武永兴 《课程．教材．教法》 1985年第4期79-92,共2页

联邦德国的中学化学开始于八年级即当学生13—14岁时。头三年每周学两个课时。主要学习有关物质和反应、质量作用定律、周期表和物质结构模型的基础知识。进入高中阶段(十一至十三年级)

关键词 化学课程 联邦德国 完全中学 化学教学 有关物质 质量作用定律 中学化学 三年级 一年级 结构模型

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