负载型水溶性铑膦配合物催化剂的结构和性能 被引量：6

1

作者 袁友珠 张宇 +2 位作者 陈忠 张鸿斌 蔡启瑞 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第11期1013-1019,共7页

SiO2担载TPPTS（间-三苯基膦三磺酸钠盐）－Rh（acac）（CO）2制成的负载型水溶性催化剂进行1-己烯氢甲酰化催化反应时，引入适量水蒸气可显著提高催化活性．用魔角旋转固体核磁共振磷谱表征得到，在新制备的催化剂中，吸附于SiO2表面... SiO2担载TPPTS（间-三苯基膦三磺酸钠盐）－Rh（acac）（CO）2制成的负载型水溶性催化剂进行1-己烯氢甲酰化催化反应时，引入适量水蒸气可显著提高催化活性．用魔角旋转固体核磁共振磷谱表征得到，在新制备的催化剂中，吸附于SiO2表面但未参与配位的TPPTS，约占总膦物种的70mol％以上，而位于δ=32．4处的表面配合物｛Rh（CO）（TPPTS）2｝膦物种量约为15mol％，其它膦10mol％左右．催化剂经干燥合成气在373K处理2h、或经湿合成气在较低温度（333K）下处理2h后，｛Rh（CO）（TPPTS）2｝的增加量仅约为10～15mol％，其它膦物种的变化量也较小，但催化剂经湿合成气于373K处理2h后，｛Rh（CO）（TPPTS）2｝的净增量大于40mol％；在工作态催化剂中，也观察到｛Rh（CO）（TPPTS）2）大量生成、未配位TPPTS量减小；经43h反应运转后，催化剂活性下降，归属为｛Rh（CO）（TPPTS）2）的磷谱峰宽化，揭示有部份配合物解络、部分TPPTS被氧化成OTTPTS．本研究结果证实，适量水可促进催化剂中具氢甲酰化催化活性的铑膦物种形成，提高活性，但随反应进行，配合物将逐渐解络、膦配体逐渐被氧化，从而使催化剂逐渐失活． 展开更多

关键词 氢甲酰化 负载型 水溶性 催化剂 铑膦配合物

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超细SiO_2负载型水溶性铑膦配合物催化剂研究 被引量：5

2

作者 李志华 曹为 +1 位作者 彭庆蓉 袁友珠 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第6期419-422,共4页

用超细 Si O2 负载水溶性铑膦配合物 ,并研究其对 1-己烯氢甲酰化的催化性能 .实验结果表明 ,粒径为10～ 2 0 nm的超细 Si O2 负载水溶性铑膦配合物所表现的催化活性比颗粒 Si O2 负载型催化剂高 3倍多 ,且可在较宽的含水量范围内保持... 用超细 Si O2 负载水溶性铑膦配合物 ,并研究其对 1-己烯氢甲酰化的催化性能 .实验结果表明 ,粒径为10～ 2 0 nm的超细 Si O2 负载水溶性铑膦配合物所表现的催化活性比颗粒 Si O2 负载型催化剂高 3倍多 ,且可在较宽的含水量范围内保持高反应活性 .当膦铑摩尔比为 5 0 ,超细 Si O2 负载型催化剂含水量为 2 5 %～ 5 5 % (质量分数 )、烯铑摩尔比为 2 5 0 0、反应温度 373K和 CO/H2 (1/1,体积比 )压力 4.0 MPa的反应条件下 ,其 1-己烯氢甲酰化的反应转化数为 45 0 h- 1 ,产物醛的选择性为 10 0 % ,醛的 n/i比值达 3. 展开更多

关键词 超细SiO2 负载型水溶性铑膦配合物 氢甲酰化 1-已烯 二氧化硅 催化剂 催化性能

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载体对负载型水溶性铑膦配合物结构和氢甲酰化性能的影响 被引量：6

3

作者 袁友珠 张宇 +3 位作者 蔡阳 杨意泉 张鸿斌 蔡启瑞 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第1期20-24,共5页

以丙烯、 1-己烯氢甲酰化为目标反应 ,研究了载体表面酸碱性、比表面积及孔径等对负载型水溶性铑膦配合物结构和催化性能的影响 .31 P(1 H) - NMR结果显示 ,水溶性铑膦配合物 HRh(CO) (TPPTS) 3负载到未经处理的 Si O2 表面后 ,配合物... 以丙烯、 1-己烯氢甲酰化为目标反应 ,研究了载体表面酸碱性、比表面积及孔径等对负载型水溶性铑膦配合物结构和催化性能的影响 .31 P(1 H) - NMR结果显示 ,水溶性铑膦配合物 HRh(CO) (TPPTS) 3负载到未经处理的 Si O2 表面后 ,配合物主要以 { Rh(CO) (TPPTS) 2 }物种形式存在 .负载型催化剂的活性和选择性与载体表面的酸碱性、比表面积、孔径密切相关 .载体孔径应足够大 ,以利于活性物种的负载及反应物 展开更多

关键词 负载型 催化型 水溶性 铑膦配合物 氢甲酰化 MNR

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水溶性铑膦配合物催化剂的制备、结构和性能 被引量：4

4

作者 袁友珠 杨意泉 +2 位作者 林国栋 张鸿斌 蔡启瑞 《厦门大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期407-417,共11页

概述了烯烃氢甲酰化水溶性铑膦配合物催化剂分子设计的发展和水平 ,讨论有关水溶性铑膦配合物的结构、性能和在氢甲酰化催化反应中的应用 ,内容包括水溶性铑膦配合物催化剂和负载型水溶性铑膦配合物催化剂的设计、制备及其催化剂失活机... 概述了烯烃氢甲酰化水溶性铑膦配合物催化剂分子设计的发展和水平 ,讨论有关水溶性铑膦配合物的结构、性能和在氢甲酰化催化反应中的应用 ,内容包括水溶性铑膦配合物催化剂和负载型水溶性铑膦配合物催化剂的设计、制备及其催化剂失活机理 ,并藉以说明水溶性配体和催化剂的合成、两相催化的应用开拓以及新型催化体系的设计乃将是今后研究的重点 . 展开更多

关键词 两相催化 氢甲酰化 负载水相催化剂 催化剂结构 水溶性铑膦配合物 制备

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负载型油溶性铑膦配合物的结构及其氢甲酰化催化性能 被引量：3

5

作者 袁友珠 张宇 +3 位作者 蔡阳 杨意泉 张鸿斌 蔡启瑞 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 1999年第3期16-21,共6页

用３１Ｐ（１Ｈ）－ＮＭＲ、ＩＲ表征了铑膦配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３负载ＳｉＯ２前后及反应前后的结构变化，并用固定床加压连续流动微反－气相色谱联用装置评价了ＳｉＯ２负载型铑膦配合物催化剂上丙烯氢甲酰化反应。结果... 用３１Ｐ（１Ｈ）－ＮＭＲ、ＩＲ表征了铑膦配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３负载ＳｉＯ２前后及反应前后的结构变化，并用固定床加压连续流动微反－气相色谱联用装置评价了ＳｉＯ２负载型铑膦配合物催化剂上丙烯氢甲酰化反应。结果表明，ＳｉＯ２表面的膦物种与担载量有关。当担载量为００ｌｍｍｏｌＲｈ／ｇＳｉＯ２时，膦谱中化学位移在δ＝４５处具特征双峰的配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３负载于ＳｉＯ２载体后，变成δ≈３７０的单峰，对应的ＩＲ谱显示，负载后配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３中Ｒｈ－Ｈ键基本消失，配位羰基Ｃ－Ｏ键的伸缩带从ｌ９２８ｃｍ－１处代之在１９８０ｃｍ－１和ｌ８６９ｃｍ－１处出现两个新吸收峰；推断在该担载量下，ＳｉＯ２表面上主要的负载配合物物种是配位构型畸变的三膦单核配合物物种及少量双核配合物物种，反应后，可观察到游离的ＰＰｈ３物种。 展开更多

关键词 负载型 催化剂 铑膦配合物 氢甲酰化

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高分辨NMR研究金属盐对水溶性铑膦配合物分子结构的影响 被引量：1

6

作者 袁友珠 张宇 +4 位作者 叶剑良 廖新丽 姚春香 杨意泉 蔡启瑞 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第6期914-917,共4页

用高分辨ＮＭＲ研究了ＮａＣｌ、ＮｉＳＯ４、ＣｕＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３和Ｃｒ２（ＳＯ４）３对水溶性铑膦配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＴＰＰＴＳ）３［ＴＰＰＴＳ：Ｐ（ｍ－Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｎａ）３］分子结构的影响．３１Ｐ（１Ｈ）... 用高分辨ＮＭＲ研究了ＮａＣｌ、ＮｉＳＯ４、ＣｕＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３和Ｃｒ２（ＳＯ４）３对水溶性铑膦配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＴＰＰＴＳ）３［ＴＰＰＴＳ：Ｐ（ｍ－Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｎａ）３］分子结构的影响．３１Ｐ（１Ｈ）和１ＨＮＭＲ谱显示，于室温下在ＨＲｈ（ＣＯ）（ＴＰＰＴＳ）３中加入的ＮａＣｌ或ＮｉＳＯ４对配合物的特征３１Ｐ（１Ｈ）和１ＨＮＭＲ谱峰无明显影响；当加入ＣｕＳＯ４后，配合物的Ｒｈ—Ｈ质子峰强度弱化明显，进而消失，且原配合物的特征磷谱峰强度减弱，新生成的磷物种谱峰逐渐成为磷谱的主要物种．当加入Ｆｅ２（ＳＯ４）３或Ｃｒ２（ＳＯ４）３后，三价金属离子的强顺磁性使ＮＭＲ灵敏度下降，谱峰宽化，该２种盐均易与水溶性铑膦配合物产生强烈的相互作用，易使配合物特征谱峰消失．实验结果表明。 展开更多

关键词 水溶性铑膦配合物 金属盐 分子结构 氢甲酰化 催化剂 核磁共振

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离子液体中水溶性铑膦配合物催化高碳烯烃氢甲酰化反应

7

作者 彭庆蓉 杨勇 +2 位作者 汪小强 邓昌晞 袁友珠 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期1099-1101,共3页

研究了若干水溶性铑膦配合物在离子液体中的高碳烯烃氢甲酰化反应性能.在[BMI]BF4-有机两相体系中,水溶性TPPTS-铑配合物表现出高于其在水-有机两相中的1-己烯氢甲酰化反应活性;而对于具有表面活性功能两亲性膦配体与铑形成的配合物,则... 研究了若干水溶性铑膦配合物在离子液体中的高碳烯烃氢甲酰化反应性能.在[BMI]BF4-有机两相体系中,水溶性TPPTS-铑配合物表现出高于其在水-有机两相中的1-己烯氢甲酰化反应活性;而对于具有表面活性功能两亲性膦配体与铑形成的配合物,则表现出低于其在水-有机两相体系中的催化活性.另一方面,在[BMI]BF4-有机两相体系中,无论水溶性还是两亲性配体与铑形成的配合物,均表现出较好的催化活性和产物选择性稳定性;实验结果揭示,离子液体[BMI]BF4不仅具有较弱的表面活性功能,而且可作为"固载"水溶性膦-铑配合物的有效新介质. 展开更多

关键词 氢甲酰化反应 水溶性/两亲性膦配体 铑配合物 离子液体 1-己烯 两相催化体系

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介孔分子筛负载型铑膦配合物催化剂的制备 被引量：4

8

作者 蔡阳 袁友珠 +2 位作者 傅琪佳 杨意泉 蔡启瑞 《厦门大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2000年第1期128-131,共4页

研究介孔分子筛ＭＣＭ－４１ 及其负载铑膦配合物催化剂的制备，并用ＸＲＤ和ＦＴＩＲ对催化剂进行表征．活性结果表明，该催化剂在丙烯氢甲酰化反应中的催化活性比其它分子筛负载的催化剂高．

关键词 介孔分子筛 MCM-41 铑膦配合物 催化剂 负载型

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水溶性膦铑配合物催化苯乙烯的氢甲酰化反应 被引量：2

9

作者 燕远勇 蒋景阳 金子林 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1996年第2期89-91,共3页

合成了水溶性膦铑配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＤＰＭ）３，并研究了其对苯乙烯水相氢甲酰化反应的催化性能，主要考察了催化剂用量、反应温度、压力、Ｖ水／Ｖ烯比、水相ｐＨ值等因素对催化活性和选择性的影响。在９０℃、５．０ＭＰａ（Ｃ... 合成了水溶性膦铑配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＤＰＭ）３，并研究了其对苯乙烯水相氢甲酰化反应的催化性能，主要考察了催化剂用量、反应温度、压力、Ｖ水／Ｖ烯比、水相ｐＨ值等因素对催化活性和选择性的影响。在９０℃、５．０ＭＰａ（ＣＯ／Ｈ２＝１）、水相ｐＨ＝５．０、Ｖ水／Ｖ烯比为２的条件下反应３ｈ，苯乙烯的转化率达９７．８％，醛收率９４．１％，醛的异／正比为１．５。 展开更多

关键词 水溶性膦铑配合物 氢甲酰化 苯乙烯 两相催化体系

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SiO_2负载的磺化三苯膦铑配合物催化高碳烯氢甲酰化 被引量：9

10

作者 袁友珠 陈鸿博 蔡启瑞 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1993年第4期13-17,共5页

本文将水溶性磺化三苯基膦铑配合物催化剂负载在SiO_2表面使其复相化,考察不同制备方法制得催化剂的性能及对反应活性和选择性的影响。这种负载化水溶性Wilkinson催化剂比表面积较大,可在适当过量配体存在下保持较高的催化活性;当液态... 本文将水溶性磺化三苯基膦铑配合物催化剂负载在SiO_2表面使其复相化,考察不同制备方法制得催化剂的性能及对反应活性和选择性的影响。这种负载化水溶性Wilkinson催化剂比表面积较大,可在适当过量配体存在下保持较高的催化活性;当液态高碳烯烃十一烯酸甲酯和1-己烯在固定床加压流动态反应器中连续进行氢甲酰化催化反应时,产物醛的选择性大于95%;正异醛比(n/i值)随P/Rh摩尔比的提高而提高P/Rh=15,产物中正构醛大于或接近80%(n/i为4)。P/Rh>15后,配体增多几乎不再提高产物n/i值,而影响反应速度。 展开更多

关键词 负载型 催化剂 铑配合物 氢甲酰化

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聚γ-(β-氰乙基)胺丙基硅氧烷铑配合物的合成与催化性能

11

作者 蔡明中 陈江敏 宋才生 《功能高分子学报》 CAS CSCD 1997年第3期353-358,共6页

γ－氨丙基三乙氧基硅烷与丙烯腈加成，得到γ－（β－氰乙基）胺丙基三乙氧基硅烷。后者依次与气相法二氧化硅、三氯化铑作用，合成了聚γ－（β－氰乙基）胺丙基硅氧烷铑配合物。它对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有良好的催化... γ－氨丙基三乙氧基硅烷与丙烯腈加成，得到γ－（β－氰乙基）胺丙基三乙氧基硅烷。后者依次与气相法二氧化硅、三氯化铑作用，合成了聚γ－（β－氰乙基）胺丙基硅氧烷铑配合物。它对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有良好的催化活性。 展开更多

关键词 负载型 硅氢加成 催化剂 氰乙基胺 铑配合物

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聚γ-(二苯膦基)丙基硅氧烷钯配合物的合成与催化Heck羰基化性能 被引量：1

12

作者 王萍萍 蔡明中 华荣 《江西师范大学学报（自然科学版）》 CAS 1998年第4期335-339,共5页

γ氯丙基三乙氧基硅烷依次与气相法二氧化硅固载，二苯膦钾膦化，再与氯化钯反应，合成了聚γ（二苯膦基）丙基硅氧烷钯配合物。

关键词 负载型 钯催化剂 膦钯配合物 Heck羰基化 催化

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新型膦配体PDBPDS在氢甲酰化反应中催化剂配体性能的研究 被引量：2

13

作者 张敬畅 严斌 +1 位作者 曹维良 李江波 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第2期279-282,共4页

用量子化学 AMI方法优化了 1 -苯基二苯并膦二磺化产物 ( PDBPDS)和三磺化三苯基膦 ( TPPTS)的几何构型 .比较两种化合物的空间结构和电子结构发现 ,在氢甲酰化铑膦催化反应体系中 ,PDBPDS的配体性能优于 TPPTS.首次研究了以 PDBPDS为... 用量子化学 AMI方法优化了 1 -苯基二苯并膦二磺化产物 ( PDBPDS)和三磺化三苯基膦 ( TPPTS)的几何构型 .比较两种化合物的空间结构和电子结构发现 ,在氢甲酰化铑膦催化反应体系中 ,PDBPDS的配体性能优于 TPPTS.首次研究了以 PDBPDS为配体的铑膦催化剂对丙烯氢甲酰化反应的催化性能 ,考察了反应温度、压力、膦铑物质的量比和搅拌速度对催化活性和选择性的影响 .结果表明 ,在 2 .0 MPa,1 0 0℃ ,膦铑物质的量比为 35 ,搅拌速度为 5 0 0 r/min及 V( H2 ) /V( CO) =1 /1的条件下 ,催化活性可达到 2 80 0 g(丁醛 ) /[g(铑 )·h],正异构产物物质的量比为 1 2 .3,在相同条件下与传统的三磺化三苯基膦 ( TPPTS)为配体的铑膦催化剂相比 ,催化活性和选择性提高了 2倍 .反应结束后 ,有机相和水相分离简单 ,有机相铑浓度仅为3.6× 1 0 - 8mol/L,有效地解决了铑流失问题 ,表明 展开更多

关键词 二磺化1-苯基二苯并膦 PDBPDS 水溶性铑膦配合物 氢甲酰化反应 两相催化体系 催化性能 烯烃

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水溶性铑－膦配合物催化长链烯烃氢甲酰化反应研究──反应条件的影响 被引量：16

14

作者 陈华 刘海超 +2 位作者 黎耀忠 程溥明 李贤均 《分子催化》 EI CAS CSCD 1995年第2期145-151,共7页

本文研究了两相催化体系中，在ＣＴＡＢ（Ｃ＿（１６）Ｈ＿（３３）ＮＭｅ＿３Ｂｒ）存在下，水溶性铑－膦配合物ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＴＰＰＴＳ）＿２对１－己烯氢甲酰化反应的催化性能，详细考察了反应温度、压力、膦／铑比等对催化活... 本文研究了两相催化体系中，在ＣＴＡＢ（Ｃ＿（１６）Ｈ＿（３３）ＮＭｅ＿３Ｂｒ）存在下，水溶性铑－膦配合物ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＴＰＰＴＳ）＿２对１－己烯氢甲酰化反应的催化性能，详细考察了反应温度、压力、膦／铑比等对催化活性的影响。结果表明，在１．０ＭＰａ恒压下，反应温度１００℃，膦／铑摩尔比为１６，Ｈ＿２：ＣＯ＝１：１的条件下，１－己烯氢甲酰化的转化频率（ＴＯＦ）可达到３９．８ｍｉｎ￣（－１）。在此反应条件下，有机相和水相容易分离，铑－膦配合物流失到有机相中的量极小。 展开更多

关键词 烯烃氢甲酰化 催化 水溶性 膦铑配合物

全文增补中

新型水溶性膦配体用于烯烃氢甲酰化反应的研究 被引量：3

15

作者 王定博 周宏英 +1 位作者 杨世琰 李树本 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第1期51-55,共5页

介绍了 4个水溶性膦配体的合成过程 ,并研究了 4个配体分别与乙酰丙酮二羰基铑构成的催化剂在水 -有机两相体系中 ,在不同条件下对 1-庚烯、苯乙烯和丙烯酸甲酯的氢甲酰化反应的催化性能 .结果表明 ,这 4个配体在水中的溶解性很好 ,并... 介绍了 4个水溶性膦配体的合成过程 ,并研究了 4个配体分别与乙酰丙酮二羰基铑构成的催化剂在水 -有机两相体系中 ,在不同条件下对 1-庚烯、苯乙烯和丙烯酸甲酯的氢甲酰化反应的催化性能 .结果表明 ,这 4个配体在水中的溶解性很好 ,并且有一定的稳定性 ;在温度为 5 0℃、压力为 5 .0 MPa、P/ Rh为 8、 [Rh]为 1.6×10 - 3mol/ L的条件下 ,苯乙烯的转化率可达 10 0 %、产物的 n/ i为 9.2 ;在相同条件下 ,1-庚烯的转化率可达99.3%、 n/ i为 2 .2 ;丙烯酸甲酯的转化率可达 92 .7%、 n/ i为 6 .3;α-甲基丙烯酸甲酯的转化率可达 73.0 %、 n/ i为 5 . 展开更多

关键词 水溶性膦酯体 两相氢甲酰化 烯烃 催化反应 催化性能 铑配合物催化剂

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温控相转移配体及催化(ⅩⅥ)──Rh/PETPP催化的水/有机两相邻氯硝基苯CO还原反应动力学的研究 被引量：6

16

作者 梅建庭 蒋景阳 +2 位作者 王艳华 吴小伟 金子林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期915-918,共4页

首次将具有“温控相转移催化”功能的非离子表面活性水溶性膦／铑配合物用于以CO为还原剂的水／有机两相芳香硝基物选择还原反应．以邻氯硝基苯为底物考察了反应温度、CO压力、底物浓度、催化剂浓度和水／有机两相体积比等对反应转化率... 首次将具有“温控相转移催化”功能的非离子表面活性水溶性膦／铑配合物用于以CO为还原剂的水／有机两相芳香硝基物选择还原反应．以邻氯硝基苯为底物考察了反应温度、CO压力、底物浓度、催化剂浓度和水／有机两相体积比等对反应转化率和选择性的影响．结果表明，当反应条件为 150℃和4 MPa，反应32 h时，邻氯硝基苯的转化率为 98％，邻氯苯胺的选择性接近 100％．动力学研究表明，底物浓度和催化剂浓度分别对反应速率呈一级，反应的表观活化能Ea=131．13 kJ／mol． 展开更多

关键词 温控相转移配体 水/有机两相催化 邻氯硝基苯 CO 选择还原 反应动力学 邻氯苯胺 水溶性膦/铑配合物

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两相催化体系中辛烯的氢甲酰化反应研究 被引量：6

17

作者 杜守德 邓立生 李贤均 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期149-152,148,共5页

考察了反应温度、膦 /铑比、表面活性剂种类及浓度、CO/H2 压力比等因素对水溶性铑 膦配合物RhCl(CO) (TPPTS) 2 催化剂催化 1 辛烯、2 辛烯氢甲酰化反应活性的影响 ,并选择出了优化的反应条件。研究结果表明 ,在该体系中表面活性剂... 考察了反应温度、膦 /铑比、表面活性剂种类及浓度、CO/H2 压力比等因素对水溶性铑 膦配合物RhCl(CO) (TPPTS) 2 催化剂催化 1 辛烯、2 辛烯氢甲酰化反应活性的影响 ,并选择出了优化的反应条件。研究结果表明 ,在该体系中表面活性剂的结构是影响RhCl(CO) (TPPTS) 2 催化 2 辛烯转化率和选择性的重要原因 ,并对在两相体系 2 辛烯氢甲酰化反应中表面活性剂十四烷基二甲基苄基氯化铵 (BDAC)明显优于十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB)的原因进行了探讨。 展开更多

关键词 辛烯 水溶性铑-膦配合物 氢甲酰化 表面活性剂 两相催化体系

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新型负载水相催化剂(SAPC)的制备及其在丙烯氢甲酰化反应中的应用 被引量：1

18

作者 曹维良 唐波 +1 位作者 张敬畅 严斌 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第5期335-340,共6页

以新型水溶性二磺化 - 1-苯基二苯并膦 (简称 PDBPDS)为配体 ,制备了铑膦配合物 Rh(acac) (CO ) -(PDBPDS) 3.将其负载于高吸水性载体上 ,制得负载水相催化剂 ,并对催化剂的制备条件进行了优化 .以人造沸石为载体 ,在载水量 30 % ,[Rh]=... 以新型水溶性二磺化 - 1-苯基二苯并膦 (简称 PDBPDS)为配体 ,制备了铑膦配合物 Rh(acac) (CO ) -(PDBPDS) 3.将其负载于高吸水性载体上 ,制得负载水相催化剂 ,并对催化剂的制备条件进行了优化 .以人造沸石为载体 ,在载水量 30 % ,[Rh]=2 .0× 10 - 5、 [P]/ [Rh]=40的条件下 ,筛选出丙烯氢甲酰化反应的最佳工艺条件 .在反应温度 10 0℃、压力 2 .0 MPa、搅拌速度为 5 0 0 r/ m in条件下 ,催化剂活性达 10 12 g丁醛 / (g Rh· h) ;正异比高达 43.5 ;在有机相中铑的浓度为 1.2× 10 - 9,解决了均相反应催化剂回收和循环使用的问题 .实验结果表明 ,新型配体二磺化 - 1-苯基二苯并膦是一性能较好的新配体 。 展开更多

关键词 PDBPDS 负载水相催化剂 氢甲酰化反应 丙烯 铑膦配合物 催化性能

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两相催化体系中混合C_8烯烃氢甲酰化反应条件影响的研究 被引量：1

19

作者 宋金波 刘雪暖 +1 位作者 马占华 张燕飞 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第1期1-3,6,共4页

鉴于混合C8 烯烃水溶性差 ,在pH =2± 0 .2时考察了反应温度、膦 /铑比、CO/H2 分压比、混合气总压等因素对水溶性铑 /膦配合物Rh(CO) (TPPTS) 2 催化剂催化混合C8烯烃氢甲酰化反应活性的影响 ,并综合材质价格、异辛烯的转化率和选... 鉴于混合C8 烯烃水溶性差 ,在pH =2± 0 .2时考察了反应温度、膦 /铑比、CO/H2 分压比、混合气总压等因素对水溶性铑 /膦配合物Rh(CO) (TPPTS) 2 催化剂催化混合C8烯烃氢甲酰化反应活性的影响 ,并综合材质价格、异辛烯的转化率和选择性等多方面的因素 ,选定最佳反应条件为 :反应时间 5h ,反应温度 1 0 5～ 1 2 0℃ ,反应总压 5MPa ,其中CO/H2 =2 /3。该反应条件下成醛转化率达 5 4% ,选择性为 96 %。 展开更多

关键词 混合C8烯烃 水溶性膦/铑配合物 氢甲酰化 两相催化体系 增塑剂

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Rh-TPPTS／CTAB-MMT催化剂的制备及其催化长链烯烃氢甲酰化反应性能研究 被引量：4

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作者 周丽梅 蒋晓慧 +3 位作者 綦晓龙 范红伟 付海燕 陈华 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第5期399-405,共7页

通过浸渍法将水溶性铑膦配合物(Rh-TPPTS)负载到由十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)修饰的蒙脱土(MMT)上,制备出Rh-TPPTS/CTAB-MMT负载型催化剂.采用XRD,FTIR,TG,BET,31P CP-MAS NMR和分散性实验对催化剂进行了表征.结果表明:水溶性铑膦配合... 通过浸渍法将水溶性铑膦配合物(Rh-TPPTS)负载到由十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)修饰的蒙脱土(MMT)上,制备出Rh-TPPTS/CTAB-MMT负载型催化剂.采用XRD,FTIR,TG,BET,31P CP-MAS NMR和分散性实验对催化剂进行了表征.结果表明:水溶性铑膦配合物成功地负载到有机MMT上,并且该催化剂在有机溶剂中具有很好的分散性.该催化剂对于1-癸烯的氢甲酰化反应具有好的催化活性.在100℃、4 MPa、甲苯为溶剂的条件下,催化1-癸烯氢甲酰化可获得93.0%的转化率,95.8%的醛的选择性,2.1的正异比,137 h-1的TOF值.并对不同链长烯烃底物进行了考察.随着烯烃碳链的增加,醛的选择性下降,但是正异比有所增加. 展开更多

关键词 蒙脱土 水溶性铑膦配合物 长链烯烃 氢甲酰化反应 负载型催化剂

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