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烟酰胺辅酶反应中心结构选择1,4-二氢烟酰胺的热力学和动力学根源
被引量:
1
1
作者
焦晓云
谭跃
+1 位作者
朱晓晴
程津培
《高等学校化学学报》
SCIE
EI
CAS
CSCD
北大核心
2008年第7期1376-1378,共3页
合成了对位取代的1-苯基-1,4-二氢烟酰胺和对位取代的1-苯基-1,2-二氢烟酰胺作为烟酰胺辅酶两种模型物,分别测定了它们与N-甲基吖啶正离子反应热和活化吉布斯自由能.通过对其热力学参数和动力学参数的比较发现,虽然1,2-二氢烟酰胺辅酶...
合成了对位取代的1-苯基-1,4-二氢烟酰胺和对位取代的1-苯基-1,2-二氢烟酰胺作为烟酰胺辅酶两种模型物,分别测定了它们与N-甲基吖啶正离子反应热和活化吉布斯自由能.通过对其热力学参数和动力学参数的比较发现,虽然1,2-二氢烟酰胺辅酶模型物与吖啶正离子反应热力学驱动力大于相应的1,4-二氢烟酰胺辅酶模型物与吖啶正离子反应热力学驱动力,但前者具有很高的活化熵,从而导致其活化吉布斯自由能反而大于后者.表明烟酰胺辅酶NADH反应中心结构在其氧化还原循环进化过程中选择1,4-二氢烟酰胺而不是1,2-二氢烟酰胺的根本原因是烟酰胺辅酶反应中心结构二氢吡啶环2位上的氢原子较4位上的氢原子有较大的空间位阻.
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关键词
1
4-二
氢
NADH模型物
1
2-二
氢
NADH模型物
N-甲基-吖啶正离子
负氢转移反应
热力学
动力学
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职称材料
题名
烟酰胺辅酶反应中心结构选择1,4-二氢烟酰胺的热力学和动力学根源
被引量:
1
1
作者
焦晓云
谭跃
朱晓晴
程津培
机构
南开大学化学系
出处
《高等学校化学学报》
SCIE
EI
CAS
CSCD
北大核心
2008年第7期1376-1378,共3页
基金
国家自然科学基金(批准号:20125206
20272027
20472038)资助
文摘
合成了对位取代的1-苯基-1,4-二氢烟酰胺和对位取代的1-苯基-1,2-二氢烟酰胺作为烟酰胺辅酶两种模型物,分别测定了它们与N-甲基吖啶正离子反应热和活化吉布斯自由能.通过对其热力学参数和动力学参数的比较发现,虽然1,2-二氢烟酰胺辅酶模型物与吖啶正离子反应热力学驱动力大于相应的1,4-二氢烟酰胺辅酶模型物与吖啶正离子反应热力学驱动力,但前者具有很高的活化熵,从而导致其活化吉布斯自由能反而大于后者.表明烟酰胺辅酶NADH反应中心结构在其氧化还原循环进化过程中选择1,4-二氢烟酰胺而不是1,2-二氢烟酰胺的根本原因是烟酰胺辅酶反应中心结构二氢吡啶环2位上的氢原子较4位上的氢原子有较大的空间位阻.
关键词
1
4-二
氢
NADH模型物
1
2-二
氢
NADH模型物
N-甲基-吖啶正离子
负氢转移反应
热力学
动力学
Keywords
1,4-Dihydro NADH models
1,2-Dihydro NADH models
N-Methylacridinium cation
Hydride transfer reaction
Thermodynamics
Kinetics
分类号
O621 [理学—有机化学]
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题名
作者
出处
发文年
被引量
操作
1
烟酰胺辅酶反应中心结构选择1,4-二氢烟酰胺的热力学和动力学根源
焦晓云
谭跃
朱晓晴
程津培
《高等学校化学学报》
SCIE
EI
CAS
CSCD
北大核心
2008
1
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