计量置换参数Z值分量的测定(英文)

1

作者 王彦 耿信笃 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2002年第6期481-485,共5页

以计量置换吸附理论(SDT A)为基础,从理论上推导出计量吸附模型中表征溶质对固定相亲合势大小的参数βa值与流动相中强置换剂浓度的对数呈线性关系。计量置换模型中的参数n和q(n和q分别代表1摩尔溶剂化溶质被吸附时,从吸附剂表面和从溶... 以计量置换吸附理论(SDT A)为基础,从理论上推导出计量吸附模型中表征溶质对固定相亲合势大小的参数βa值与流动相中强置换剂浓度的对数呈线性关系。计量置换模型中的参数n和q(n和q分别代表1摩尔溶剂化溶质被吸附时,从吸附剂表面和从溶质分子表面所释放出的溶剂的物质的量)是计量置换参数Z值的分量,是两个非常有用的参数,可以从这个定量关系中直接获得。推导出的方程用苯的衍生物进行了实验验证,获得了较满意的结果。将这种方法计算得到的分量值与SDT A与计量置换保留模型(SDT R)相结合的方法得到的分量值进行了比较,发现两种方法所得到的分量值符合较好,且n和q都遵循同系物碳数规律。同时也发现当溶质在液 固表面吸附时,从吸附剂上释放出的溶剂分子要比从溶质表面释放出的溶剂分子多(n>q)。 展开更多

关键词 Z值分量 测定 计量置换吸附理论 吸附亲合势 计量置换参数 体相组成 同系物规律 苯

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硅胶自水溶液中吸附丙酸和丁酸的计量置换吸附模型 被引量：3

2

作者 陈禹银 刘凡 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第1期62-65,共4页

实验研究了硅胶在293、303和313K下,从水溶液中对丙酸和丁酸的吸附.发现该吸附服从液-固吸附中的计量置换吸附模型(SDM-A).根据吸附模型的线性参数研究了吸附热力学和吸附机理.该吸附是一个自发的、放热的熵减少过程.丁酸的标准吸附自... 实验研究了硅胶在293、303和313K下,从水溶液中对丙酸和丁酸的吸附.发现该吸附服从液-固吸附中的计量置换吸附模型(SDM-A).根据吸附模型的线性参数研究了吸附热力学和吸附机理.该吸附是一个自发的、放热的熵减少过程.丁酸的标准吸附自由能比丙酸大,而标准吸附焓比丙酸小.推导出了实验条件下吸附自由能变化的计算公式. 展开更多

关键词 硅胶 吸附 丙酸 丁酸 计量置换吸附模型 吸附热力学 吸附机理

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反相液相色谱中计量置换线性参数logI的热力学特征 被引量：2

3

作者 白泉 耿信笃 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2000年第3期189-193,共5页

依据液相色谱中溶质计量置换保留模型及线性参数 log I(与 1mol溶质对固定相的亲和势大小有关的常数 ) ,通过作图得知非极性和极性小分子溶质及生物大分子的 log I与绝对温度的倒数 1/T,以及小分子溶质的log I与其在正辛醇 -水中分配系... 依据液相色谱中溶质计量置换保留模型及线性参数 log I(与 1mol溶质对固定相的亲和势大小有关的常数 ) ,通过作图得知非极性和极性小分子溶质及生物大分子的 log I与绝对温度的倒数 1/T,以及小分子溶质的log I与其在正辛醇 -水中分配系数的对数 log Po/ w呈线性关系 ,从两方面进一步证明了 log I具有热力学平衡常数的性质。基于小分子溶质、生物大分子的 log I和分配系数大小的差别 。 展开更多

关键词 液相色谱 线性参数logⅠ 热力学性质 计量置换

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液/固吸附计量置换模型及其热力学 被引量：1

4

作者 耿信鹏 《纺织高校基础科学学报》 CAS 2001年第2期95-101,共7页

综述了新近发展的液 /固吸附定量理论——吸附计量置换模型 ( SDM-A) ,以及依据SDM-A所发展的热力学理论 .扼要介绍了 SDM-A的理论依据、数学表达式、线性关系、线性吸附参数 ,并与常用的 L angmuir模型和 Freundlich经验式作了比较 .... 综述了新近发展的液 /固吸附定量理论——吸附计量置换模型 ( SDM-A) ,以及依据SDM-A所发展的热力学理论 .扼要介绍了 SDM-A的理论依据、数学表达式、线性关系、线性吸附参数 ,并与常用的 L angmuir模型和 Freundlich经验式作了比较 .特别是介绍了依据SDM-A和能量加和原理 ,将传统的置换吸附总的热力学函变分成溶质吸附和溶剂解吸的相应两个热力学函变分量的新进展 .展望了这些研究的应用前景 . 展开更多

关键词 液/固体系 计量置换模型 热力学 液固吸附

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阳离子表面活性剂在羊毛纤维上吸附的计量置换模型研究

5

作者 耿信鹏 解凤霞 《纺织高校基础科学学报》 CAS 2002年第4期321-325,共5页

对于有关文献报道的常温下阳离子表面活性剂在羊毛纤维上吸附的实验数据,用液/固吸附计量置换模型(SDM-A)研究了线性吸附参数βα和解吸参数q/z.由这些线性参数不仅成功地解释了加盐效应及碳氢链长对于吸附性质的影响事实,而且依据SDM-... 对于有关文献报道的常温下阳离子表面活性剂在羊毛纤维上吸附的实验数据,用液/固吸附计量置换模型(SDM-A)研究了线性吸附参数βα和解吸参数q/z.由这些线性参数不仅成功地解释了加盐效应及碳氢链长对于吸附性质的影响事实,而且依据SDM-A的热力学计算出不同吸附体系的吸附亲和能、解吸能及置换吸附总过程的自由能,以便认识吸附机理的细节. 展开更多

关键词 阳离子表面活性剂 羊毛纤维 染色 助剂 吸附 计量置换模型

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全浓度二组分体系液—固吸附计量置换模型的研究——Ⅰ.理论模型 被引量：2

6

作者 耿信鹏 《纺织基础科学学报》 1992年第4期301-307,共7页

在全浓度二组分液一固吸附体系中,按组分Ⅰ、组分Ⅱ和吸附剂间相互作用的热力学平衡推导出一个计量置换吸附模型(SDM—A),并从理论上研究了该模型的两种表达式的特征以及与Freundlich经验式的联系与区别。依据两个表达式线性作图得到的... 在全浓度二组分液一固吸附体系中,按组分Ⅰ、组分Ⅱ和吸附剂间相互作用的热力学平衡推导出一个计量置换吸附模型(SDM—A),并从理论上研究了该模型的两种表达式的特征以及与Freundlich经验式的联系与区别。依据两个表达式线性作图得到的两个斜率的相对值,提出了理想吸附体系与非理想吸附体系的观点。 展开更多

关键词 吸附 模型 二组分 液-固体系 计量置换模型

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计量置换理论用于染料在腈纶上吸附的热力学研究 被引量：1

7

作者 戴丽 耿信鹏 《纺织高校基础科学学报》 CAS 2007年第1期83-87,共5页

为研究阳离子染料孔雀绿与腈纶间的相互作用,分别测定了腈纶于玻璃化温度附近(80,90和100℃)吸附孔雀绿的吸附等温线,并用表面反射光谱证实了100℃时染料在纤维上的吸附是以离子键结合的单分子层.液/固吸附计量置换理论(SDT-A)及其热力... 为研究阳离子染料孔雀绿与腈纶间的相互作用,分别测定了腈纶于玻璃化温度附近(80,90和100℃)吸附孔雀绿的吸附等温线,并用表面反射光谱证实了100℃时染料在纤维上的吸附是以离子键结合的单分子层.液/固吸附计量置换理论(SDT-A)及其热力学研究表明,所研究的孔雀绿吸附亲和自由能ΔGA为常数且为较大的负值;水分子解吸自由能ΔGD为随溶液体相浓度C增大而增大的较小的正值;孔雀绿上染腈纶是由熵驱动的化学吸附,与吸附等温线和表面反射光谱的实验结果一致.计算结果能很好地解释实验事实,并可从更深层次上揭示吸附机理. 展开更多

关键词 孔雀绿 腈纶 液/固吸附 吸附计量置换理论 热力学

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《计量置换理论及其应用》

8

《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2005年第5期476-476,共1页

本书系统地阐述了一种与组分在界面上迁移有关地全新理论——计量置换理论（SDT）及其在化学、化工、生物化学、分子生物学、基因工程、药学等正在发展的高新技术中的应用。全书共计12章，涉及4个方面的内容：从提出新概念到计量置换模... 本书系统地阐述了一种与组分在界面上迁移有关地全新理论——计量置换理论（SDT）及其在化学、化工、生物化学、分子生物学、基因工程、药学等正在发展的高新技术中的应用。全书共计12章，涉及4个方面的内容：从提出新概念到计量置换模型的建立，再到从理论上推导出液相色谱和物理化学中组分保留机理和吸附机理； 展开更多

关键词 计量置换模型 应用 生物化学 分子生物学 基因工程 高新技术 吸附机理 保留机理 物理化学

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以离子液体作流动相添加剂高效液相色谱法分离辣椒素类生物碱 被引量：13

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作者 边敏 杨勇 周昊 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第2期174-178,共5页

建立了以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BmimBF4)为流动相添加剂分离辣椒素类生物碱的方法及分离模型,探讨了其作用机理。考察了添加剂离子液体的种类、浓度、烷基链长度、柱温等因素的影响。结果显示以离液序列较高的阴离子离... 建立了以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BmimBF4)为流动相添加剂分离辣椒素类生物碱的方法及分离模型,探讨了其作用机理。考察了添加剂离子液体的种类、浓度、烷基链长度、柱温等因素的影响。结果显示以离液序列较高的阴离子离子液体作为置换剂,可明显改善此类生物碱的分析效果。离子液体的链长、浓度与组分保留因子的变化符合溶质计量置换保留模型(SDM-R),r>0.99,即分离作用过程完全符合溶质计量置换模型。 展开更多

关键词 离子液体 辣椒素类生物碱 添加剂 溶质计量置换保留模型 HPLC

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Z及logI对离子交换色谱中脲变溶菌酶分子构象变化的表征 被引量：3

10

作者 李敏 王彦 +1 位作者 龚波林 耿信笃 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2003年第3期214-217,共4页

以溶菌酶(Lys)为目标蛋白,用计量置换保留理论(SDT R)中的参数Z和logI对弱阳离子交换色谱(WCX)中"准天然态"和脲变还原与非还原的两种变性状态的Lys的分子构象变化进行了表征。发现在流动相中含有脲时,蛋白的保留仍服从SDT理... 以溶菌酶(Lys)为目标蛋白,用计量置换保留理论(SDT R)中的参数Z和logI对弱阳离子交换色谱(WCX)中"准天然态"和脲变还原与非还原的两种变性状态的Lys的分子构象变化进行了表征。发现在流动相中含有脲时,蛋白的保留仍服从SDT理论,可以准确测定在特定脲浓度条件下Lys的Z及logI值。结果表明,3种分子构象状态的Lys的Z值均随脲浓度改变呈现不连续变化;"准天然态"Lys在同一脲浓度条件下的Z值比变性状态的大,logI比变性状态的小,而非还原变性态和"准天然态"Lys的Z和logI值比较接近。还对不同脲浓度条件下Lys的活性回收率与Z值之间的关系进行了研究。 展开更多

关键词 离子交换色谱 脲 溶菌酶 分子构象 蛋白质 复性 表征 计量置换保留理论

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硫酸氢氯吡格雷异构体的手性拆分及其限量检查 被引量：3

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作者 丁锐 纪宏 +5 位作者 吕雯 周长明 李志刚 张首国 彭涛 王林 《中国药科大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第3期241-246,共6页

采用卵类黏蛋白手性固定相键合硅胶(Ultron ES-OVM)色谱柱(150 mm×4.6 mm,5μm),建立手性固定相HPLC直接拆分硫酸氢氯吡格雷对映异构体和位置异构体的方法,并通过对溶质计量置换保留模型、热力学参数、熵焓驱动过程及影响色谱行为... 采用卵类黏蛋白手性固定相键合硅胶(Ultron ES-OVM)色谱柱(150 mm×4.6 mm,5μm),建立手性固定相HPLC直接拆分硫酸氢氯吡格雷对映异构体和位置异构体的方法,并通过对溶质计量置换保留模型、热力学参数、熵焓驱动过程及影响色谱行为的因素等内容进行研究,对手性拆分过程进行探讨。经优化,确定色谱条件为:流动相0.02 mol/L磷酸二氢钾-乙腈(80∶20),流速0.8 mL/min,检测波长220 nm,柱温30℃。硫酸氢氯吡格雷的对映异构体和位置异构体之间的分离度均大于1.6;S-硫酸氢氯吡格雷、R-硫酸氢氯吡格雷及其各自位置异构体的定量限分别为0.115,0.102,0.118,0.106 mg/L,在0.33～20.68,0.63～40.20,0.32～20.20,0.31～19.28 mg/L浓度范围内线性关系良好;按外标法计算,加样回收率在98.2%～101.7%之间;RSD小于2.0%。经方法学验证,该方法可用于硫酸氢氯吡格雷异构体杂质含量测定。 展开更多

关键词 硫酸氢氯吡格雷 对映异构体 位置异构体 手性拆分 溶质计量置换保留模型 热力学参数

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弱阳离子交换色谱中疏水作用对蛋白保留的影响 被引量：4

12

作者 孙萱 杨云 耿信笃 《分析科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第1期6-10,共5页

选取了四种常用的弱阳离子交换(WCX)商品柱以研究标准蛋白在其上的色谱保留行为。发现在疏水色谱(HIC)模式下,蛋白在这四种WCX商品柱上也有不同程度的保留特征,且洗脱曲线呈现出保留值随盐浓度变化的"U"型。从分子力学角度定... 选取了四种常用的弱阳离子交换(WCX)商品柱以研究标准蛋白在其上的色谱保留行为。发现在疏水色谱(HIC)模式下,蛋白在这四种WCX商品柱上也有不同程度的保留特征,且洗脱曲线呈现出保留值随盐浓度变化的"U"型。从分子力学角度定性解释了因疏水相互作用力的存在影响了蛋白在WCX色谱柱上洗脱顺序的改变。运用计量置换理论(SDT)中的两组线性方程进一步证实了WCX和HIC中蛋白与固定相间相互作用力的性质,在HIC中为非选择性作用力,而在离子交换色谱(IEC)中为选择性作用力。这四种色谱柱中的两种事实上可在WCX和HIC两种模式下,对标准蛋白进行分离且有较好的分离效果,有可能作为二维色谱柱来使用。 展开更多

关键词 离子交换色谱 疏水色谱 计量置换 混合保留机理 蛋白分离

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用于蛋白同时复性及纯化的制备型装置中流动相用量的优化研究 被引量：3

13

作者 张养军 李翔 耿信笃 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2001年第5期423-426,共4页

在生物大分子的高效液相色谱分离中 ,由计量置换保留模型可得出生物大分子在色谱柱上的保留行为取决于流动相中置换剂的浓度的结论。据此提出了用于蛋白同时复性及纯化的制备型装置 (USRPP)中最小流动相用量的估算公式 ,并进一步得出在... 在生物大分子的高效液相色谱分离中 ,由计量置换保留模型可得出生物大分子在色谱柱上的保留行为取决于流动相中置换剂的浓度的结论。据此提出了用于蛋白同时复性及纯化的制备型装置 (USRPP)中最小流动相用量的估算公式 ,并进一步得出在保持最小流动相用量不变的条件下 ,改变流动相流速和线性梯度时间几乎不影响制备型USRPP分离蛋白的分离度和复性效率的结论。该结论与实验结果一致。 展开更多

关键词 制备型高效液相色谱 计量置换保留模型 流动相 优化 生物大分子 分离 纯化 蛋白质

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咪唑类离子液体作流动相添加剂对苦参类生物碱保留行为的表征 被引量：3

14

作者 边敏 杨勇 周世界 《南京中医药大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第1期30-33,共4页

目的明确离子液体作流动相添加剂高效液相法分离生物碱的过程和作用机理。方法利用离子液体作流动相添加剂,高效液相法分离苦参类生物碱,并根据2个经典的保留模型:溶质计量置换保留模型(SDM-R)和Snyder经验式,建立模型,考察离子液体浓度... 目的明确离子液体作流动相添加剂高效液相法分离生物碱的过程和作用机理。方法利用离子液体作流动相添加剂,高效液相法分离苦参类生物碱,并根据2个经典的保留模型:溶质计量置换保留模型(SDM-R)和Snyder经验式,建立模型,考察离子液体浓度,烷基链长度和有机溶剂体积比对组分保留行为的影响,通过模型参数研究保留过程和保留机理。结果当离子液体作流动相添加剂,并达到一定浓度时,离子液体的浓度与组分的保留值符合SDM-R模型的线性关系,且Z值随离子液体烷基链长度的增加而减小,logI值增大。结论离子液体作为流动相添加剂时,生物碱的分离保留过程以竞争吸附作用为主,且符合SDM-R模型。 展开更多

关键词 离子液体 苦参碱 生物碱 计量置换模型 Snyder经验式

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反相液相色谱中lgI对极性小分子溶质色谱行为的表征 被引量：1

15

作者 张维平 高娟 +1 位作者 白泉 耿信笃 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2002年第4期328-331,共4页

以极性溶质正链醇同系物及芳香醇同系物的实验数据对反相液相色谱中计量置换表征参数lgI进行了多方面验证 ,并将lgI值与溶质的其他物理化学参数做了比较 ,证明了lgI在限定条件下分别可作为溶质的种类和大小、流动相中置换剂、所选用固... 以极性溶质正链醇同系物及芳香醇同系物的实验数据对反相液相色谱中计量置换表征参数lgI进行了多方面验证 ,并将lgI值与溶质的其他物理化学参数做了比较 ,证明了lgI在限定条件下分别可作为溶质的种类和大小、流动相中置换剂、所选用固定相特性及有关溶质分离选择性大小的表征参数 ,也证明了极性溶质体系的lgI亦具有热力学平衡常数的性质。 展开更多

关键词 色谱行为 反相液相色谱 计量置换 极性溶质 表征参数 正链醇同系物 芳香醇同系物

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298K毛吸附溴化烷基三甲铵的性质及自由能 被引量：1

16

作者 耿信鹏 郭雅妮 《西安石油学院学报（自然科学版）》 2002年第6期46-49,共4页

用液 /固吸附计量置换模型 ( SDM- A) ,研究了 2 98K羊毛纤维吸附溴化烷基三甲铵阳离子表面活性剂 CTAB和 DTAB的吸附等温线 ,结果表明它们均遵从 SDM- A的线性作图关系 .用 SDM-A的线性参数βα 和 q/z很好地描述了碳氢链长及加盐效应... 用液 /固吸附计量置换模型 ( SDM- A) ,研究了 2 98K羊毛纤维吸附溴化烷基三甲铵阳离子表面活性剂 CTAB和 DTAB的吸附等温线 ,结果表明它们均遵从 SDM- A的线性作图关系 .用 SDM-A的线性参数βα 和 q/z很好地描述了碳氢链长及加盐效应对于吸附性质的影响规律 ,特别是能定量地描述加盐效应对于吸附同时具有的促进和抵消两种相反作用的程度 ,并用 SDM- A的热力学 ,由线性参数计算得到了不同体系的吸附亲和能 ΔGA,解吸能 ΔGD 及总过程的自由能 ΔGP.一个吸附体系中 ,ΔGA 为常数且为较大的负值 ;ΔGD 为随溶液体相浓度 c增大而增大的正值 ;ΔGP为与 lgc呈线性关系的较小的负值 .计算所得结果能很好地解释实验事实 ,并可从更深层次上揭示吸附机理 . 展开更多

关键词 吸附 性质 298K羊毛纤维 液/固吸附 溴化烷基三甲铵 吸附计量置换模型 自由能 阳离子表面活性剂

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溶菌酶在疏水表面吸附的研究 被引量：1

17

作者 吴雅妮 耿信鹏 +2 位作者 陈立成 耿信笃 邢建伟 《纺织高校基础科学学报》 CAS 2005年第1期1-6,共6页

采用摇床法,通过改变盐酸胍浓度和溶菌酶浓度测定不同温度下的变性溶菌酶(Lys)在疏水色谱填料PEG 600表面的吸附等温线.研究发现,25℃,35℃和45℃吸附达平衡所需时间分别为5h,4h和2h.原因可能是25℃时包覆作用显著,温度升高时,包覆作用... 采用摇床法,通过改变盐酸胍浓度和溶菌酶浓度测定不同温度下的变性溶菌酶(Lys)在疏水色谱填料PEG 600表面的吸附等温线.研究发现,25℃,35℃和45℃吸附达平衡所需时间分别为5h,4h和2h.原因可能是25℃时包覆作用显著,温度升高时,包覆作用消失,吸附容易达到平衡.改变盐酸胍浓度时,吸附量的变化与三种作用力,即去水合作用、亲合力及分子构象作用力的相对大小有关.0.8mol/LGuHCl吸附量达最大值,暗示蛋白可能发生了构象突变(至少是微扰).以吸附计量置换模型(SDM A)对溶菌酶的吸附等温线进行拟合的线性关系很好,表明SDM A适用于溶菌酶在液固界面上的吸附.SDM A热力学研究表明,变性溶菌酶折叠吸附过程中总的自由能ΔGP为负值,净吸附自由能ΔGA均比相应条件下的ΔGP的负值更大,而净解吸附自由能ΔGD均为正值.说明上述自发过程是由ΔGA作为驱动力的结果,符合吸附过程的一般规律. 展开更多

关键词 溶菌酶 疏水填料 吸附 吸附计量置换模型(SDM-A) 热力学

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高盐条件下溶菌酶在疏水表面的折叠吸附

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作者 刘爱玲 耿信鹏 +2 位作者 郑美荣 仵东亮 耿信笃 《西安工程科技学院学报》 2007年第4期507-512,共6页

采用摇床法测定不同硫酸铵浓度时天然溶菌酶(Lys)在疏水作用色谱填料PEG-600上的吸附等温线,运用计量置换理论(SDT)计算出不同盐浓度条件下蛋白在吸附过程中的吸附自由能.得出在高盐浓度时(大于1.5mol/L),总的置换吸附自由能为负值,推... 采用摇床法测定不同硫酸铵浓度时天然溶菌酶(Lys)在疏水作用色谱填料PEG-600上的吸附等温线,运用计量置换理论(SDT)计算出不同盐浓度条件下蛋白在吸附过程中的吸附自由能.得出在高盐浓度时(大于1.5mol/L),总的置换吸附自由能为负值,推断出吸附是自发进行的,且可以定量计算出蛋白与PEG-600之间的吸附亲和能与水分子的解吸能.结合与吸附等温线相同条件下焓变测量数据表明,随盐浓度增大熵值增加,是因为去水合作用导致的熵增大为吸附提供了驱动力的缘故.其结果可以很好地解释液/固界面上折叠吸附的规律. 展开更多

关键词 吸附 溶菌酶 计量置换理论 疏水作用

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