C_(2)+(X^(4)Σ_(g)^(-),1^(4)Σ_(u)^(+))离子体系解析势能函数、光谱常数和振动能级研究

1

作者 陈治础 岳现房 +1 位作者 孟凡华 满忠晓 《原子与分子物理学报》 北大核心 2024年第3期53-59,共7页

采用多参考组态相互作用(MRCI)方法,结合aug-cc-pV6Z(AV6Z)基组,计算了C_(2)+(X^(4)Σ_(g)^(-),1^(4)Σ_(u)^(+))的势能曲线,计算过程中考虑了Davidson修正和相对论效应,并将结果外推至完备基组(CBS)的极限.基于得到的单点能量,用最小... 采用多参考组态相互作用(MRCI)方法,结合aug-cc-pV6Z(AV6Z)基组,计算了C_(2)+(X^(4)Σ_(g)^(-),1^(4)Σ_(u)^(+))的势能曲线,计算过程中考虑了Davidson修正和相对论效应,并将结果外推至完备基组(CBS)的极限.基于得到的单点能量,用最小二乘法方法进行了Murrell-Sorbie函数拟合,得到了势能函数解析式(APEF).基于APEF,计算了C_(2)+(X^(4)Σ_(g)^(-),1^(4)Σ_(u)^(+))离子体系的离解能De,平衡核间距Re,光谱常数ωe,ωeχe,Be,αe,结果与实验和其他理论计算值符合较好.通过求解双原子分子核运动的Schr?dinger方程,得到了C_(2)+(X^(4)Σ_(g)^(-),1^(4)Σ_(u)^(+))在j=0时的振动能级.分别计算了每个振动态的惯性转动常数B_(v)及6个离心畸变常数D_(v),H_(v),L_(v),M_(v),N_(v),O_(v),画出了振动能级图像.该工作可以为后续研究工作提供数据参考. 展开更多

关键词 解析势能函数 光谱常数 振动能级

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He_2^+团簇结构和解析势能函数的从头计算研究 被引量：16

2

作者 杨传路 黄钰珺 +5 位作者 张福增 张志红 徐强 龚玉兵 马秋明 任廷琦 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期271-274,共4页

采用从头计算的耦合簇方法CCSD(T)和He原子Dunning’s相关调和基函数组对He+2 团簇的结构参数、势能曲线进行计算。利用Murrell Sorbie函数和最小二乘法拟合出了解析势能函数 ,并以此为基础计算出光谱常数。通过比较发现 :分子结构和光... 采用从头计算的耦合簇方法CCSD(T)和He原子Dunning’s相关调和基函数组对He+2 团簇的结构参数、势能曲线进行计算。利用Murrell Sorbie函数和最小二乘法拟合出了解析势能函数 ,并以此为基础计算出光谱常数。通过比较发现 :分子结构和光谱常数计算结果均与实验值符合良好 ,优于文献报道的结果。说明本文所得势能函数解析表达式准确反映了分子中原子间相互作用 。 展开更多

关键词 He^+2团簇 氦离子团簇 解析势能函数 从头计算 分子结构 光谱常数

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用耦合簇理论及相关一致基研究NH2自由基的解析势能函数 被引量：5

3

作者 张金平 施德恒 孙金锋 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第6期1404-1410,共7页

运用CCSD(T)理论和Dunning等的系列相关一致基对NH2自由基的基态结构进行了优化,并使用优选出的cc-pV5Z基组对其进行了频率计算.得到的结果是:平衡核间距RNH=0.10247 nm,键角∠HNH=102.947°,离解能De=4.2845 eV,振动频率ν1(a1)=15... 运用CCSD(T)理论和Dunning等的系列相关一致基对NH2自由基的基态结构进行了优化,并使用优选出的cc-pV5Z基组对其进行了频率计算.得到的结果是:平衡核间距RNH=0.10247 nm,键角∠HNH=102.947°,离解能De=4.2845 eV,振动频率ν1(a1)=1546.0342 cm-1,ν2(a1)=3379.5543 cm-1和ν3(b2)=3474.4784 cm-1.对NH自由基及H2分子,使用优选出的cc-pV6Z基组对其基态的几何构型与谐振频率进行了计算并进行了单点能扫描,且将扫描结果拟合成了解析的Murrell-Sorbie函数.采用多体项展式理论导出了NH2自由基的解析势能函数,其等值势能图准确再现了它的离解能和结构特征.报导了NH2自由基对称伸缩振动等值势能图中存在的两个对称鞍点,对应于反应NH+H→NH2,势垒高度约为0.1378×4.184 kJ/mol. 展开更多

关键词 NH2 Murrell—Sorbie函数 多体项展式理论 解析势能函数

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H_2Se(~1A_1)分子的解析势能函数 被引量：3

4

作者 罗文浪 阮文 +2 位作者 谢安东 张莉 朱正和 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第1期28-32,共5页

使用密度泛函B3LYP方法和6-311++G^(**)基组,在优化H_2Se(~1A_1)基态结构,确定其正确离解极限,计算所有两体项和三体项参数基础上,建立了H_2Se(~1A_1)的多体项展式解析势能函数.其中对处于激发态两体项HSe(A^2∑^+)的计算,则使用对... 使用密度泛函B3LYP方法和6-311++G^(**)基组,在优化H_2Se(~1A_1)基态结构,确定其正确离解极限,计算所有两体项和三体项参数基础上,建立了H_2Se(~1A_1)的多体项展式解析势能函数.其中对处于激发态两体项HSe(A^2∑^+)的计算,则使用对称匹配耦合簇一组态相关SAC—CI方法.H_2Se(~1A_1)的等值势能图准确地表现了其结构和势能面的特征. 展开更多

关键词 H2Se(X1A1) 多体项展式 解析势能函数

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自由基ClO和ClO_2的解析势能函数 被引量：3

5

作者 王杰敏 孙金锋 施德恒 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第3期411-417,共7页

运用密度泛函(B3LYP)方法,分别选用6-311+G(3df)和aug-cc-pV6Z基组,对ClO自由基和O_2分子进行了计算,并拟合了其M-S势能函数.采用密度泛函方法(B3LYP)在6-311G(3df)基组下对ClO_2自由基的结构进行了优化计算,得到:ClO_2自由基的稳态结构... 运用密度泛函(B3LYP)方法,分别选用6-311+G(3df)和aug-cc-pV6Z基组,对ClO自由基和O_2分子进行了计算,并拟合了其M-S势能函数.采用密度泛函方法(B3LYP)在6-311G(3df)基组下对ClO_2自由基的结构进行了优化计算,得到:ClO_2自由基的稳态结构为C_(2v)构型,电子态为~2B_1、平衡核间距R_(clo)=0.14785 nm、键角/OClO=117.3107°、离解能D_e=2.7552 eV、基态振动频率ν_1(a_1)=451.3423 cm^(-1),v_2(a_1)=970.8289 cm^(-1),ν_3(b_2)=1123.5023 cm^(-1).采用多体项展式理论推导了ClO_2自由基的基态解析势能函数,其等值势能图准确再现了该分子的结构特征及其势阱深度与位置.分析讨论势能面的静态特征时得到:在ClO+O→ClO_2反应中存在两个对称的鞍点,分别位于(0.248 nm,0.152 nm)和(0.152 nm,0.248 nm)处,活化能为5.614 展开更多

关键词 自由基 CLO CLO2 MurrelbSorbie函数 解析势能函数

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MRCI计算研究B_2^+分子的结构和解析势能函数 被引量：2

6

作者 杨传路 黄钰珺 +4 位作者 张福增 张志红 徐强 龚玉兵 任廷琦 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期315-320,共6页

采用从头计算的多参考组态CI方法(MRCI)和B原子Dunning s相关调和基函数含扩散基的大基组aug cc pVQZ对B+2分子的基态和低激发态的势能曲线进行计算。利用Huxley函数、Murrell Sorbie函数和最小二乘法拟合出了解析势能函数,并以此为基... 采用从头计算的多参考组态CI方法(MRCI)和B原子Dunning s相关调和基函数含扩散基的大基组aug cc pVQZ对B+2分子的基态和低激发态的势能曲线进行计算。利用Huxley函数、Murrell Sorbie函数和最小二乘法拟合出了解析势能函数,并以此为基础计算出光谱常数。通过比较发现:Huxley函数比MS函数的拟合方差更小,能更好地再现分子中原子间相互作用。采用两种函数所得解析势能函数与从头计算势能曲线间的误差RMS均远小于化学精度4.184kJ/mol的要求,表明所得解析势能函数很好地再现了这些态中原子间的相互作用情况,可用于更广泛的研究。 展开更多

关键词 B2^+分子 多参考组态CI方法 解析势能函数 光谱常数

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CS_2(D_(∞h),X^1Σ^＋)分子的结构与解析势能函数 被引量：1

7

作者 宇燕 令狐荣锋 +1 位作者 吕兵 杨向东 《西南大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2009年第1期23-26,共4页

运用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法在6-311++G**水平上,对基态分子的结构进行了优化计算,得到CS2分子的稳定结构为D∞h构型,电子态为X1Σ+,平衡核间距RCS=0.15605nm、离解能De=16.7959eV,用多体项展式理论推导了基态CS2分子的解析势能函... 运用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法在6-311++G**水平上,对基态分子的结构进行了优化计算,得到CS2分子的稳定结构为D∞h构型,电子态为X1Σ+,平衡核间距RCS=0.15605nm、离解能De=16.7959eV,用多体项展式理论推导了基态CS2分子的解析势能函数,其等值势能图准确再现了基态CS2分子的结构特征及其势阱深度与位置. 展开更多

关键词 分子结构 解析势能函数 多体项展式理论

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基态B_n(n=2,3)结构与完全解析势能函数 被引量：1

8

作者 祝恒江 路俊哲 +1 位作者 魏婕 刘立仁 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第1期6-14,共9页

使用Gaussian03程序包,采用全电子单双取代耦合簇(CCSD(full))方法,选择基组6-311+g(2df),对B2分子的基态进行优化计算,采用十一参量Murrell-Sorbie函数,运用最小二乘法拟合得到B2分子基态解析势能函数,给出与实验值符合很好的光谱常数... 使用Gaussian03程序包,采用全电子单双取代耦合簇(CCSD(full))方法,选择基组6-311+g(2df),对B2分子的基态进行优化计算,采用十一参量Murrell-Sorbie函数,运用最小二乘法拟合得到B2分子基态解析势能函数,给出与实验值符合很好的光谱常数;使用同样的方法和基组,对B3分子的基态结构进行优化计算,得到B3分子基态平衡结构.采用多体项展式法,利用B3分子平衡结构C2v的几何参数、力常数和离解能,以及七个线性系数Ci(i=1,2,3,4,5,6,7)与两个非线性系数的函数关系,进行非线性优化拟合得到两个非线性系数,进而得到七个线性系数,得到B3分子基态完全解析势能函数.势能面静态特征表明,该势能函数准确再现了B3分子基态全部平衡结构特征. 展开更多

关键词 B2 B3 完全解析势能函数 多体项展式法

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HBr_2^+离子的结构及其解析势能函数

9

作者 刘岩 罗志环 +1 位作者 林芳 黎永耀 《中山大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2009年第5期47-50,共4页

采用密度泛函(B3LYP)方法,以及6-311++G(2df,2pd)基组优化出了单态HBr2+离子的结构参数、离解能和力常数。在此基础上,利用多体项展式方法导出了HBr2+(Cs,X1A′)离子的分析势能函数,并获得其势能面,正确的再现了HBr2+离子的平衡结构特... 采用密度泛函(B3LYP)方法,以及6-311++G(2df,2pd)基组优化出了单态HBr2+离子的结构参数、离解能和力常数。在此基础上,利用多体项展式方法导出了HBr2+(Cs,X1A′)离子的分析势能函数,并获得其势能面,正确的再现了HBr2+离子的平衡结构特征及其离解能,并可由势能图观察到Br(2Pu)+HBr+(X2Πi)→HBr2+(X1A′)反应通道上出现一个鞍点,其位置在RBrBr=0.42 nm,RHBr=0.16 nm,∠HBrBr=97.5°,V=-5.5 eV,垒高约0.53 eV。为进一步探讨HBr2+离子的反应动力学过程打下了基础。 展开更多

关键词 HBr2+ 密度函数理论 结构性质 多体项展式理论 解析势能函数

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SiH(X^2Π)从头算解析势能函数和光谱常数

10

作者 赵文丽 高峰 +1 位作者 张红 曹学成 《山东农业大学学报（自然科学版）》 北大核心 2020年第1期179-184,共6页

利用多参考组态相互作用(MRCI)方法以及aug-cc-pVXZ和aug-cc-pV(X+d)Z (X=Q, 5, 6)基组计算了SiH(X2Π)双原子势能曲线(PECs),用完备基组(CBS)外推能量点修正方法把势能曲线拟合成解析势能函数(APEFs),基于APEFs计算了SiH(X^2Π)光谱常... 利用多参考组态相互作用(MRCI)方法以及aug-cc-pVXZ和aug-cc-pV(X+d)Z (X=Q, 5, 6)基组计算了SiH(X2Π)双原子势能曲线(PECs),用完备基组(CBS)外推能量点修正方法把势能曲线拟合成解析势能函数(APEFs),基于APEFs计算了SiH(X^2Π)光谱常数De,Re,ωe,βeαe和ωeχe,其结果与实验和其他理论结果表现出一致性。最后计算了SiH(X^2Π)的振动能级、经典拐点、转动常数六个离心畸变常数。 展开更多

关键词 SiH(X^2Π) 多参考组态相互作用 解析势能函数 光谱常数 振动能级

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氢化氙离子XeH^+基态X^1∑^+解析势能函数的变分研究

11

作者 刘国跃 孙卫国 冯灏 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第6期1035-1039,共5页

采用双原子分子离子XY^+的能量自洽法(Energy-consistent-method for ion XY^+,ECMI)研究了氢化氙离子XeH^+基态X^1∑^+的解析势能函数,并与解析形式的Morse势和Huxley-Murrell-Sorbie(HMS)势、耦合电子对方法(coupled electron pair ap... 采用双原子分子离子XY^+的能量自洽法(Energy-consistent-method for ion XY^+,ECMI)研究了氢化氙离子XeH^+基态X^1∑^+的解析势能函数,并与解析形式的Morse势和Huxley-Murrell-Sorbie(HMS)势、耦合电子对方法(coupled electron pair approximation method,CEPA)的结果和基于实验的Rydberg-Klein-Ress(RKR)数据进行了比较.结果表明,由ECMI方法得到的解析势能函数ECMI势明显优于Morse势和HMS势,与理论方法的结果和RKR数据符合得很好,并能得到CEPA和RKR方法缺乏的离解区和渐近区的势能数据以及正确的离解极限,而正确的全程势能数据对研究各种散射问题都是非常必要的. 展开更多

关键词 氢化氙离子XeH^+ 基态X^1∑^+ 双原子分子离子XY^+的能量自洽法 解析势能函数

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基态Li_n(n=2,3)结构与完全解析势能函数

12

作者 路俊哲 祝恒江 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第3期364-370,共7页

使用Gaussian03程序包,采用全电子单双取代耦合簇(CCSD(full))方法,选择基组6-311+g(2df),对Li2分子的基态进行优化计算,采用十一参量Murrell-Sorbie函数,运用最小二乘法拟合得到Li2分子基态解析势能函数,给出与实验值符合很好的光谱常... 使用Gaussian03程序包,采用全电子单双取代耦合簇(CCSD(full))方法,选择基组6-311+g(2df),对Li2分子的基态进行优化计算,采用十一参量Murrell-Sorbie函数,运用最小二乘法拟合得到Li2分子基态解析势能函数,给出与实验值符合很好的光谱常数;使用同样的方法和基组,对Li3分子的基态结构进行优化计算,得到Li3分子基态平衡结构.采用多体项展式法,利用Li3分子平衡结构C2v的几何参数、力常数和离解能,以及七个线性系数Ci(i=1,2,3,4,5,6,7)与两个非线性系数的函数关系,进行非线性优化拟合得到两个非线性系数,进而得到七个线性系数,得到Li3分子基态完全解析势能函数.势能面静态特征表明,该势能函数再现了Li3分子基态全部平衡结构特征. 展开更多

关键词 LI2 Li3 完全解析势能函数 多体项展式法

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AlB_2和Al_2B的结构与解析势能函数 被引量：2

13

作者 魏莹 祝恒江 +1 位作者 刘立仁 魏婕 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第2期259-266,共8页

运用单双取代耦合簇(CCSD)方法,选择基组6-311+g(2df)对基态B_2、Al_2分子和基组6-311g(3df)对基态AlB分子的微观结构进行优化计算,采用最小二乘法拟合得到B_2、Al_2和AlB分子的势能函数,并得到了与实验值符合很好的光谱常数.采用同种方... 运用单双取代耦合簇(CCSD)方法,选择基组6-311+g(2df)对基态B_2、Al_2分子和基组6-311g(3df)对基态AlB分子的微观结构进行优化计算,采用最小二乘法拟合得到B_2、Al_2和AlB分子的势能函数,并得到了与实验值符合很好的光谱常数.采用同种方法,选择6-31g基组,对基态AlB_2和Al_2B分子的结构进行优化计算.运用原子分子反应静力学原理得到离解极限.在此基础上,采用多体项展式法,得到AlB_2和Al_2B分子基态解析势能函数,该势能函数准确再现了AlB_2和Al_2B分子基态平衡结构特征. 展开更多

关键词 AlB_2 Al_2B 解析势能函数 多体项展式理论

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NaB_2和Na_2B的结构与解析势能函数

14

作者 魏婕 祝恒江 +1 位作者 刘立仁 魏莹 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第2期209-215,共7页

使用Gaussian03程序包,采用单双取代耦合簇(CCSD)方法,选择基组6-311+g(2df)、6-311++g(3df,3pd)分别对B2及NaB和Na2分子的基态进行优化计算,运用最小二乘法拟合得到B2、NaB和Na2分子势能函数,给出与实验值符合很好的光谱常数;选择6-31+... 使用Gaussian03程序包,采用单双取代耦合簇(CCSD)方法,选择基组6-311+g(2df)、6-311++g(3df,3pd)分别对B2及NaB和Na2分子的基态进行优化计算,运用最小二乘法拟合得到B2、NaB和Na2分子势能函数,给出与实验值符合很好的光谱常数;选择6-31++g(3df,3pd)基组,对NaB2和Na2B分子的结构进行优化计算.在此基础上,采用多体项展式法,得到NaB2和Na2B分子基态解析势能函数.势能面静态特征表明,该势能函数准确再现了NaB2和Na2B分子基态平衡结构. 展开更多

关键词 NaB2 Na2B 解析势能函数 多体项展式法

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ClF^-分子离子的结构与势能函数 被引量：3

15

作者 李松 陈善俊 +1 位作者 朱德生 韦建军 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第4期737-744,共8页

采用单、双取代包括三重激发的二次组态相互作用[QCISD(T)]方法和单、双取代包括非迭代三重激发的耦合簇理论[CCSD(T)]方法,结合相关一致基组aug-cc-pVXZ(X=D,T,Q,5)对基态35ClF-和37ClF-(X2Σ+)分子离子进行了结构优化计算.对CCSD(T)... 采用单、双取代包括三重激发的二次组态相互作用[QCISD(T)]方法和单、双取代包括非迭代三重激发的耦合簇理论[CCSD(T)]方法,结合相关一致基组aug-cc-pVXZ(X=D,T,Q,5)对基态35ClF-和37ClF-(X2Σ+)分子离子进行了结构优化计算.对CCSD(T)方法的计算结果用四种方法分别外推至基组极限,得到了体系在基组极限的平衡结构常数.在CCSD(T)/aug-cc-pVXZ(X=D,T,Q,5)理论水平进行了单点能扫描.对扫描计算结果进行基组外推并用Murrell-Sorbie势能函数拟合得到了体系的解析势能函数表达式,并进一步得到了35ClF-和37ClF-的光谱常数.拟合所得势能曲线准确地再现了其离解能和平衡结构特征.对ClF中性自由基采用完全相同的理论方法进行了计算.所得结果与有关文献中的实验结果符合得很好,而且在一定程度上证明了将该理论方法应用于ClF-分子离子的计算是合适而可靠的.ClF自由基的优化计算结果还被用于计算其电子亲和能.ClF-的垂直解离能也同时计算得出.基于ClF-的结构优化和单点能扫描计算结果,通过求解核运动的径向薛定谔方程,得到了无转动35ClF-和37ClF-(X2Σ+)的全部振动态及相应的分子常数. 展开更多

关键词 ClF- 势能曲线 解析势能函数 光谱常数 电子亲和能 振动能级

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BeH^+(X^1∑^+)离子势能函数及其分子常数研究 被引量：2

16

作者 孙金锋 杨吉恒 +1 位作者 朱遵略 王晓文 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第4期611-616,共6页

本文利用CCSD(T)方法和系列相关一致基,对BeH^+(X^1∑^+)离子的几何结构进行了优化,结果发现在CCSD(T)/aug-cc-pV5Z理论水平下得到的光谱数据(R_e=0.13142 nm,ω_e=2212.7 cm^(-1),D_e=3.1750 eV)与实验值非常接近.在CCSD(T)/aug-cc-pV5... 本文利用CCSD(T)方法和系列相关一致基,对BeH^+(X^1∑^+)离子的几何结构进行了优化,结果发现在CCSD(T)/aug-cc-pV5Z理论水平下得到的光谱数据(R_e=0.13142 nm,ω_e=2212.7 cm^(-1),D_e=3.1750 eV)与实验值非常接近.在CCSD(T)/aug-cc-pV5Z理论水平下又对BeH^+(X^1∑^+)离子的势能曲线进行了计算,再用最小二乘法将计算结果拟合成了Murrell-Sorbie函数.利用拟合出的解析势能函数,进一步计算出了BeH^+离子X^1∑^+态的其它光谱常数(B_e,α_e,ω_e和ω_ex_e),且与实验及其它理论计算结果进行了比较.以得到的解析势能函数为基础,通过求解双原子分子核运动的径向Schr(o|¨)dinger方程,找到了J=0时基态的全部20个振动态,并求出了每一振动态的振动能级、转动惯量及离心畸变常数(D_v,H_v,L_v,M_v,N_v,O_v).计算结果与实验数据的比较表明,BeH^+(X^1∑^+)离子的势能函数可用Murrell-Sorbie函数来表达,而且由此计算出的光谱常数、振动能级和转动惯量等都达到了相当高的精度. 展开更多

关键词 BeH^+ 解析势能函数 振动能级 光谱常数 分子常数

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自由基CH和CH_2的基态结构与势能函数 被引量：2

17

作者 孙金锋 王爱华 +1 位作者 施德恒 朱遵略 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第2期267-273,共7页

选用CCSD(T)/Aug-cc-PV5Z方法,对CH分子基态的平衡几何进行了优化计算,得到了对应的计算结果.运用含微扰的二次组态相关方法,选用CC-PV5Z基组对CH2分子的基态平衡几何进行了优化计算,得到的结果是:该分子的基态结构为C2v构型,电子态为X3... 选用CCSD(T)/Aug-cc-PV5Z方法,对CH分子基态的平衡几何进行了优化计算,得到了对应的计算结果.运用含微扰的二次组态相关方法,选用CC-PV5Z基组对CH2分子的基态平衡几何进行了优化计算,得到的结果是:该分子的基态结构为C2v构型,电子态为X3B1,平衡核间距RCH=0 .10769 nm,键角∠HCH=133 .707°,离解能De=5 .3277 eV,基态振动频率ν1( a1)=1094 .24 cm-1,ν2( a1)=3144 .91 cm-1,ν3( b2)=3373 .63 cm-1.采用多体项展式理论推导了CH2分子基态的解析势能函数,其等值势能图准确再现了CH2分子的结构特征及其势阱深度与位置.在分析讨论势能面的静态特征时,得到了CH+H→CH2反应中存在的两个对称鞍点,其活化能为0 .13124 kJ/mol . 展开更多

关键词 CH2 CH MURRELL-SORBIE函数 多体项展式理论 解析势能函数

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用耦合簇理论及相关一致五重基研究H_2S(C_(2v),X^1A′)的解析势函数 被引量：2

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作者 张金平 刘慧 +1 位作者 施德恒 孙金锋 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第3期394-400,共7页

运用CCSD(T)理论和相关一致五重基对基态H_2S分子进行了结构优化以及离解能和频率的计算,得到的结果是:该分子的基态为C_(2v)结构,平衡核间距R_(S-H)=0.13374nm,键角∠HSH=92.3837°,离解能D_0(H-SH)=3.8999 eV,频率v_1(a_1)=1121.1... 运用CCSD(T)理论和相关一致五重基对基态H_2S分子进行了结构优化以及离解能和频率的计算,得到的结果是:该分子的基态为C_(2v)结构,平衡核间距R_(S-H)=0.13374nm,键角∠HSH=92.3837°,离解能D_0(H-SH)=3.8999 eV,频率v_1(a_1)=1121.1865 cm^(-1),v_2(a_1)=2727.5121 cm^(-1),v_3(a_1)=2742.8342 cm^(-1).这些结果与实验结果均较为相符.对H_2(X^1∑_g^+)分子使用cc-pV6Z、对SH(X^2Ⅱ)自由基使用aug-cc-pV5Z基组进行几何优化和谐振频率的计算并进行单点能扫描,且将单点能扫描结果拟合成了解析的Murrell-Sorbie函数.与实验结果及其它理论结果的比较表明,本文关于SH(X^2Ⅱ)自由基光谱常数(D_e,R_e,ω_e,B_e,α_e和ω_eX_e)的计算结果达到了较高的精度.采用多体项展式理论导出了H_2S(C_(2v),X^1A′)分子的解析势能函数,其等值势能图准确再现了该分子的离解能和平衡结构特征.报导了H_2S(C_(2v),X^1A′)分子对称伸缩振动等值势能图中存在的两个对称鞍点,对应于反应SH+H→SH_2,势垒高度为0.1680×4.184kJ/mol. 展开更多

关键词 H2S MURRELL-SORBIE函数 多体项展式理论 解析势能函数

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B_3分子的结构和势能函数 被引量：1

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作者 杨传路 朱正和 +1 位作者 汪蓉 刘晓亚 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第3期294-296,共3页

利用从头计算法QCISD/ 6 311G 确定了B3 分子的基电子态 ,并计算了结构参数。采用原子分子反应静力学原理推导了其离解极限。在此基础上 ,用多体展式法导出了B3(X2 A′1)的解析势能函数 ,可用于进一步的计算研究。通过势能函数等值图... 利用从头计算法QCISD/ 6 311G 确定了B3 分子的基电子态 ,并计算了结构参数。采用原子分子反应静力学原理推导了其离解极限。在此基础上 ,用多体展式法导出了B3(X2 A′1)的解析势能函数 ,可用于进一步的计算研究。通过势能函数等值图和三维图分析和展示了B3 分子的结构特点 ,并指出由B2 到B3 展开更多

关键词 B3分子 解析势能函数 多体层式法 从头计算 结构

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Si_3分子基态(X^1A_1)的结构与分析势能函数 被引量：1

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作者 伍冬兰 程新路 +3 位作者 杨向东 阮文 谢安东 万慧军 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第5期937-941,共5页

应用群论及原子分子反应静力学方法推导Si分子的电子态及其离解极限,在B3P86/CC-PVTZ水平上,对Si3分子基态进行优化计算,得出Si3基态的单重态能量最低,其稳定构性为的C2V构型,平衡核间距Re=0.2176nm、∠213=79.7°,能量为-869.2057a... 应用群论及原子分子反应静力学方法推导Si分子的电子态及其离解极限,在B3P86/CC-PVTZ水平上,对Si3分子基态进行优化计算,得出Si3基态的单重态能量最低,其稳定构性为的C2V构型,平衡核间距Re=0.2176nm、∠213=79.7°,能量为-869.2057a.u..同时计算出基态的简正振动频率:对称伸缩振动频率ν(B2)=547.6446cm-1,弯曲振动频率ν(A1)=185.6100cm-1和反对称伸缩振动频率ν(A1)=559.6090cm-1.在此基础上,使用多体项展式理论方法,导出了基态Si3分子的全空间解析势能函数,该势能函数准确再现了Si3(C2V)平衡结构. 展开更多

关键词 Si3 多体项展式理论 全空间解析势能函数

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