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元素碘参与的甲基丙烯酸甲酯衰减链转移聚合 被引量:2
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作者 吁诚铭 徐冬梅 +1 位作者 张鸿 张可达 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第8期55-58,共4页
90℃进行元素碘参与的甲基丙烯酸甲酯(MMA)衰减链转移聚合,发现其诱导期明显缩短,聚合速度加快,^-Mw/^-Mn与70℃~80℃没有明显差别。[MMA]0: [AIBN]0: [I2]0=1140 : 1,0 : 0.8时,动力学表明聚合仍具明显活性。表明普通聚... 90℃进行元素碘参与的甲基丙烯酸甲酯(MMA)衰减链转移聚合,发现其诱导期明显缩短,聚合速度加快,^-Mw/^-Mn与70℃~80℃没有明显差别。[MMA]0: [AIBN]0: [I2]0=1140 : 1,0 : 0.8时,动力学表明聚合仍具明显活性。表明普通聚合体系加少量元素碘,即可转为活性聚合。^1H-NMR表明,90℃聚合时,聚合物分子结构发生变化,产生了一种新的次甲基,合理解释为Pn-I高温均裂,引发分子内重排再引发,聚合机理与70℃~80℃有所区别。 展开更多
关键词 活性自由基聚合 甲基丙烯酸甲酯 衰减链转移聚合
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衰减链转移(DT)聚合醋酸乙烯酯的动力学 被引量:2
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作者 许文静 张文生 +2 位作者 闫金龙 李伟 申国玉 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第10期1143-1147,共5页
在醋酸乙烯酯的普通自由基聚合体系中加入少量碘(质量分数为0.57%~0.86%),用偶氮二异丁腈作引发剂合成聚醋酸乙烯酯,对其聚合反应的动力学及反应机理进行了研究。考察了碘质量分数对聚合反应速率、聚合物分子量及分子量分布的影响,发... 在醋酸乙烯酯的普通自由基聚合体系中加入少量碘(质量分数为0.57%~0.86%),用偶氮二异丁腈作引发剂合成聚醋酸乙烯酯,对其聚合反应的动力学及反应机理进行了研究。考察了碘质量分数对聚合反应速率、聚合物分子量及分子量分布的影响,发现随着碘浓度的增加,聚合物分子量及分子量分布得到更好的控制;对聚合过程进行了核磁跟踪,考察了聚合过程中几种化合物的变化情况,特别是初级自由基与碘生成的加合物A-I(A来自引发剂分裂后产生的自由基)及单体加合物A-Mn-I(M代表单体单元)的变化情况;对聚合物结构作了详细的1H NMR分析,结果表明,聚合过程中分子量随时间延长而逐渐增大,分子量分布随单体转化率增加而变窄,聚合终期,单体转化率达到80%左右时,所得聚合物分子量分布窄(Mw/Mn≤1.41),且含有碘端基。该方法的自由基聚合具有活性/可控的性质。 展开更多
关键词 聚醋酸乙烯酯 衰减链转移聚合 活性自由基聚合 醋酸乙烯酯
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溶剂对等离子体引发的衰减链转移接枝聚合动力学的影响 被引量:1
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作者 施赛杰 周月 +2 位作者 鲁潇 黄健 王晓琳 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第3期258-263,共6页
采用等离子体引发的衰减链转移(DT)接枝聚合法,以丙烯酸(AA)为单体,碘仿为链转移剂,对聚丙烯(PP)薄膜进行表面改性。研究了水和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)对等离子体引发聚合及等离子体引发DT聚合动力学的影响。结果表明,采用等离子体引发... 采用等离子体引发的衰减链转移(DT)接枝聚合法,以丙烯酸(AA)为单体,碘仿为链转移剂,对聚丙烯(PP)薄膜进行表面改性。研究了水和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)对等离子体引发聚合及等离子体引发DT聚合动力学的影响。结果表明,采用等离子体引发的方法可以实现DT可控-活性聚合,DMF介质中的可控性优于水介质,等离子体引发DT聚合的溶剂效应明显减弱,接枝量与转化率成正比关系并与FT-IR、接触角的表征结果相符。 展开更多
关键词 等离子体引发聚合 衰减链转移聚合 接枝聚合 溶剂效应
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衰减链转移自由基聚合醋酸乙烯酯 被引量:2
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作者 许文静 张颖 张可达 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第6期575-578,共4页
以偶氮二异丁腈为引发剂,在醋酸乙烯酯(VAc)的普通自由基聚合反应体系中加入少量碘,原位生成了碘化物α-碘代异丁腈,该碘化物在聚合过程中起可逆的链转移剂的作用,合成了含碘端基的聚醋酸乙烯酯(PVAc-I);考察了反应温度、原料配比对聚... 以偶氮二异丁腈为引发剂,在醋酸乙烯酯(VAc)的普通自由基聚合反应体系中加入少量碘,原位生成了碘化物α-碘代异丁腈,该碘化物在聚合过程中起可逆的链转移剂的作用,合成了含碘端基的聚醋酸乙烯酯(PVAc-I);考察了反应温度、原料配比对聚合反应的影响。实验结果表明,反应温度为75℃较适宜VAc的聚合;在该温度下,VAc通过衰减链转移自由基聚合法可合成相对分子质量可控、相对分子质量分布较窄(Mw/Mn≤1.41)的PVAc-I,并用核磁共振仪对PVAc-I的结构进行了表征。PVAc-I与甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚实验结果表明,PVAc-I末端的碘具有活性,合成的嵌段共聚物聚醋酸乙烯酯-b-甲基丙烯酸甲酯的相对分子质量分布窄(Mw/Mn=1.43)。 展开更多
关键词 醋酸乙烯酯 聚醋酸乙烯酯 碘端基的聚醋酸乙烯酯 衰减链转移自由基聚合 链转移
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等离子体及过氧化物引发DT聚合动力学
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作者 丁网 施赛杰 +3 位作者 李智 沈政 黄健 王晓琳 《塑料》 CAS CSCD 北大核心 2016年第5期71-74,共4页
等离子体引发聚合具有经典自由基聚合不同的特征。文章以碘仿为链转移剂,比较了等离子体及过氧化物引发丙烯酸(AAc)的衰减链转移(DT)聚合动力学。结果表明:碘仿对过氧化物引发体系聚合速率的抑制较等离子体体系明显,同时过氧化物引发DT... 等离子体引发聚合具有经典自由基聚合不同的特征。文章以碘仿为链转移剂,比较了等离子体及过氧化物引发丙烯酸(AAc)的衰减链转移(DT)聚合动力学。结果表明:碘仿对过氧化物引发体系聚合速率的抑制较等离子体体系明显,同时过氧化物引发DT聚合的分子量更接近于理论值,也更容易在单体转化率较低时得到窄分子量分布(PDI)的聚合物。两种方法引发DT聚合的分子量均与单体转化率呈正比关系,其PDI分别低至1.48、1.64,符合可控/活性聚合的特征。 展开更多
关键词 等离子体引发聚合 自由基聚合 衰减链转移聚合 可控/活性自由基聚合 聚合动力学
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元素碘存在下合成聚醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物
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作者 包宏强 张颖 +1 位作者 徐冬梅 张可达 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第2期65-68,共4页
在元素碘存在下,用衰减链转移聚合(DT)的方法合成以碘为端基的聚醋酸乙烯酯(PVAc-I),并以此为大分子引发剂,分别用三种不同的催化体系引发甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合(ATRP),共聚过程符合ATRP机理,所得共聚物通过GPC和1H-NMR表... 在元素碘存在下,用衰减链转移聚合(DT)的方法合成以碘为端基的聚醋酸乙烯酯(PVAc-I),并以此为大分子引发剂,分别用三种不同的催化体系引发甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合(ATRP),共聚过程符合ATRP机理,所得共聚物通过GPC和1H-NMR表征,证明是分子量分布较窄(■w/-■n=1.4-1.8)的二嵌段共聚物PVAc-b-PMMA。 展开更多
关键词 原子转移自由基聚合 活性自由基聚合 共聚物 衰减链转移聚合 醋酸乙烯酯 甲基丙烯酸甲酯
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