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电化学质子耦合电子转移分步机理的动力学特征 被引量:2
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作者 张文彬 《宜春学院学报》 2015年第6期6-9,106,共5页
探讨了电化学条件下质子耦合电子分步转移速率在不同条件下的变化趋势。研究结果表明,以单电子单质子转移为例,表观速率常数随p H值变化显示为"V"型图,除p H值外,体系中相关化合物解离常数及电子转移标准速率常数是质子耦合... 探讨了电化学条件下质子耦合电子分步转移速率在不同条件下的变化趋势。研究结果表明,以单电子单质子转移为例,表观速率常数随p H值变化显示为"V"型图,除p H值外,体系中相关化合物解离常数及电子转移标准速率常数是质子耦合电子分步转移表观速率常数的另外两个主要控制参数,这两个物理量也决定了表观标准速率随p H值变化的变化率。 展开更多
关键词 动力学 电子转移 分步机理 解离常数 标准速率常数
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非金属氧化-还原对MO_2/MO_2^-(M=N,S,Cl)的电子转移反应动力学
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作者 张冬菊 庄炳游 +2 位作者 刘永军 胡海泉 刘成卜 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第5期810-813,共4页
以 Marcus-Hush电子转移理论为基础 ,提出了用量子化学密度泛函方法研究自交换和异交换电子转移反应的理论方案 .在 DFT B3 LYP/6-3 1 1 +G(2 D)水平上研究了溶液中 NO2 /NO-2 ,SO2 /SO-2 和 Cl O2 /Cl O-2等 3个氧化 -还原对的自交换... 以 Marcus-Hush电子转移理论为基础 ,提出了用量子化学密度泛函方法研究自交换和异交换电子转移反应的理论方案 .在 DFT B3 LYP/6-3 1 1 +G(2 D)水平上研究了溶液中 NO2 /NO-2 ,SO2 /SO-2 和 Cl O2 /Cl O-2等 3个氧化 -还原对的自交换以及它们之间的 6个交叉电子转移反应的动力学性质 。 展开更多
关键词 电子转移 非金属氧化还原 活化能 重组能 速率常数 密度泛函理论
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高振动激发的乙烯分子与钠原子V-E能量转移的温度关系
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作者 李全新 俞书勤 +1 位作者 陈从香 马兴孝 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1990年第S1期291-291,共1页
振动态至电子态的V—E能量转移过程的研究至今还是为数不多的。本实验室曾提出了一种研究V—E能量转移的新的实验方法,最近已测定了C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>—Na体系中V-E能量转移速率常数。此工作是研究该... 振动态至电子态的V—E能量转移过程的研究至今还是为数不多的。本实验室曾提出了一种研究V—E能量转移的新的实验方法,最近已测定了C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>—Na体系中V-E能量转移速率常数。此工作是研究该体系的V—E能量转移速率常数与温度的关系。 V—E能量转移是在热管炉反应器中进行的。利用三路进气系统可以调节反应器中金属钠蒸汽的分压。TEA CO<sub>2</sub>激光将反应器中乙烯分子激发到高振动态。 展开更多
关键词 振动激发 V-E 能量转移 速率常数 进气系统 金属钠 电子 高振 实验方法 三路
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席夫碱自组装单分子膜的电化学行为 被引量:4
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作者 王宁 丁克强 +1 位作者 童汝亭 邵会波 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第9期846-849,共4页
利用自组装技术将席夫碱硫醇衍生物在金表面形成自组装单分子膜,并初步研究了此自组装单分子膜的电化学行为,发现该席夫碱分子在0.1mol·L-1的KCl溶液中具有电化学不可逆氧化还原行为,且随着自组装时间的增加表观电极反应速率常数... 利用自组装技术将席夫碱硫醇衍生物在金表面形成自组装单分子膜,并初步研究了此自组装单分子膜的电化学行为,发现该席夫碱分子在0.1mol·L-1的KCl溶液中具有电化学不可逆氧化还原行为,且随着自组装时间的增加表观电极反应速率常数值显著减小,最后减小为0,并对此进行了解释. 展开更多
关键词 电化学行为 席夫碱 自组装单分子膜 循环伏安法 氧化还原 表观电子转移速率常数
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乙酰胆碱酯酶电极反应机理 被引量:2
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作者 魏福祥 韩菊 《河北科技大学学报》 CAS 2005年第2期106-109,共4页
在研究酶电极基础上探讨了电极上的反应机理。以乙酰胆碱酯酶催化活性为基础的抑制型酶电极的电极反应是:1)催化底物水解;2)底物中的I-被氧化为I2;3)底物氯化硫代乙酰胆碱分解产生的硫代胆碱含有的-SH基在银基汞膜电极上与汞生成硫醇汞... 在研究酶电极基础上探讨了电极上的反应机理。以乙酰胆碱酯酶催化活性为基础的抑制型酶电极的电极反应是:1)催化底物水解;2)底物中的I-被氧化为I2;3)底物氯化硫代乙酰胆碱分解产生的硫代胆碱含有的-SH基在银基汞膜电极上与汞生成硫醇汞盐。硫代胆碱在玻碳电极表面的氧化,为具有吸附性的不可逆过程,电极反应的电子转移数n=2,反应速率常数k=0.29s-1。 展开更多
关键词 电极反应机理 乙酰胆碱酯酶 反应速率常数 酶催化活性 不可逆过程 电子转移 汞膜电极 电极表面 酶电极 底物 I^- 硫代 碱分解 吸附性 基础 氧化
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羰基钌(Ⅱ)卟啉的电化学性质研
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作者 胡学雷 梅光泉 +2 位作者 潘志权 李早英 任建国 《宜春学院学报》 2005年第6期37-39,共3页
研究了八乙基卟啉钌(II)及四种带有不同取代基的四苯基卟啉羰基合钌(II)的电化学行为,考察了取代基对羰基钌卟啉的电化学性质的影响,测定了其电子转移反应速率常数。
关键词 钌卟啉 电化学 电子转移反应速率常数
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术前动态对比增强磁共振成像、磁共振扩散加权成像在宫颈癌病理分期评估中的应用 被引量:35
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作者 谢宗源 李伟兰 +3 位作者 谭志斌 李晖 王雅静 王志强 《山东医药》 CAS 2019年第9期71-73,共3页
目的探讨动态对比增强磁共振成像(DCE-MRI)、扩散加权成像(DWI)及二者定量参数容量转移常数(K^(trans))、容积分数(V_e)、回流速率常数(K_(ep))、表观扩散系数(ADC)值对宫颈癌病理分期的评估价值。方法 122例经病理证实的宫颈癌患者术... 目的探讨动态对比增强磁共振成像(DCE-MRI)、扩散加权成像(DWI)及二者定量参数容量转移常数(K^(trans))、容积分数(V_e)、回流速率常数(K_(ep))、表观扩散系数(ADC)值对宫颈癌病理分期的评估价值。方法 122例经病理证实的宫颈癌患者术前行常规MRI、DCE-MRI及DWI扫描,采用Kappa检验评估常规MRI及常规MRI+DCE+DWI对病理分期的诊断价值。采用单因素方差分析及直线回归分析法分析DCE-MRI定量参数K^(trans)、V_e、K_(ep)值及DWI定量参数ADC值与病理分期的相关性。结果常规MRI+DCE+DWI诊断的宫颈癌病理分期与术后病理分期具有高度一致性(符合率91.8%,112/122,Kappa=0.89),优于常规MRI(符合率79.5%,97/122,Kappa=0.73)。随着肿瘤病理分期程度增高,K^(trans)、V_e、K_(ep)值逐渐增加,ADC值逐渐减低(P均<0.05)。结论常规MRI结合DCE-MRI及DWI检查有助于提高宫颈癌术前病理分期评估的准确性,定量参数K^(trans)、V_e、K_(ep)、ADC值与宫颈癌病理分期存在相关性,在宫颈癌术前精确病理分期中具有一定的参考价值。 展开更多
关键词 动态对比增强磁共振成像 磁共振扩散加权成像 容量转移常数 容积分数 回流速率常数 表观扩散系数 宫颈癌
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磁共振扩散加权成像和动态对比增强参数在前列腺癌恶性程度评价中的价值 被引量:12
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作者 陈熙 吴志清 李文艳 《生物医学工程与临床》 CAS 2020年第6期687-692,共6页
目的探究动态对比增强磁共振成像(DCE-MRI)与磁共振扩散加权成像(DWI)在前列腺恶性程度评价中的价值,并对定量参数与前列腺癌病理分期的相关性进行分析。方法选择120例经病理诊断证实的前列腺癌患者,年龄40~70岁,平均年龄67.64岁。所有... 目的探究动态对比增强磁共振成像(DCE-MRI)与磁共振扩散加权成像(DWI)在前列腺恶性程度评价中的价值,并对定量参数与前列腺癌病理分期的相关性进行分析。方法选择120例经病理诊断证实的前列腺癌患者,年龄40~70岁,平均年龄67.64岁。所有患者术前行常规MRI联合DWI和DCE-MRI,记录所有患者容量转移常数(Ktrans)、速率常数(Kep)、血管外细胞外间隙容积分数(Ve)和表观扩散系数(ADC)值,并对定量参数与前列腺癌病理分期相关性进行分析。结果 120例患者均经术后病理诊断证实为前列腺癌。A期为22例,B期76例,C期21例,D期1例。DCE-MRI诊断的前列腺癌病理分期与术后病理分期具有高度一致性(符合率93.33%,Kappa=0.89)优于DWI(符合率80.83%,Kappa=0.73);随着前列腺癌病理分期程度增高,MRI定量参数值中Ktrans、Ve、Kep逐渐增加,而ADC降低,差异有统计学意义(F=74.35、27.33、9.33、333.20,P <0.05);与病理分期的回归方程:Ktrans=0.09+0.08×(病理分期),Ve=0.26+0.10×(病理分期),Kep=0.45+0.04×(病理分期),ADC=1.26-0.12×(病理分期)。结论 DCE-MRI与DWI对前列腺癌病理分期的诊断均具有一定价值,但DCE-MRI对前列腺癌恶性程度评估较高于DWI。当使用DWI诊断前列腺癌病理分期时可联合DCE-MRI与定量参数Ktrans、Ve、Kep、ADC值进行检查,为患者术前治疗方案选择提供指导。 展开更多
关键词 动态对比增强磁共振成像 磁共振扩散加权成像 前列腺癌 容量转移常数 容积分数 回流速率常数 表观扩散系数
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