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非金属氧化-还原对MO_2/MO_2^-(M=N,S,Cl)的电子转移反应动力学
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作者 张冬菊 庄炳游 +2 位作者 刘永军 胡海泉 刘成卜 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第5期810-813,共4页
以 Marcus-Hush电子转移理论为基础 ,提出了用量子化学密度泛函方法研究自交换和异交换电子转移反应的理论方案 .在 DFT B3 LYP/6-3 1 1 +G(2 D)水平上研究了溶液中 NO2 /NO-2 ,SO2 /SO-2 和 Cl O2 /Cl O-2等 3个氧化 -还原对的自交换... 以 Marcus-Hush电子转移理论为基础 ,提出了用量子化学密度泛函方法研究自交换和异交换电子转移反应的理论方案 .在 DFT B3 LYP/6-3 1 1 +G(2 D)水平上研究了溶液中 NO2 /NO-2 ,SO2 /SO-2 和 Cl O2 /Cl O-2等 3个氧化 -还原对的自交换以及它们之间的 6个交叉电子转移反应的动力学性质 。 展开更多
关键词 电子转移 非金属氧化还原 活化能 重组能 速率常数 密度泛函理论
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电位阶跃计时荧光技术测定异相电子转移动力学参数
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作者 曹志军 谢青季 姚守拙 《湖南师范大学自然科学学报》 EI CAS 北大核心 2004年第3期66-69,共4页
建立了一种新的用于测定异相电子转移动力学参数的长光程光谱电化学技术 单电位阶跃计时荧光法(SPS CF)的理论模型,通过测定邻联甲苯胺在1mol·L-1HClO4+0.5mol·L-1HAc溶液中电氧化过程的标准速率常数(Ks)和电子转移系数(α),... 建立了一种新的用于测定异相电子转移动力学参数的长光程光谱电化学技术 单电位阶跃计时荧光法(SPS CF)的理论模型,通过测定邻联甲苯胺在1mol·L-1HClO4+0.5mol·L-1HAc溶液中电氧化过程的标准速率常数(Ks)和电子转移系数(α),验证了该理论模型的合理性. 展开更多
关键词 电子转移系数 光谱电化学 速率常数 电氧化 长光程 动力学参数 电位 HA 荧光技术 邻联甲苯胺
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高振动激发的乙烯分子与钠原子V-E能量转移的温度关系
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作者 李全新 俞书勤 +1 位作者 陈从香 马兴孝 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1990年第S1期291-291,共1页
振动态至电子态的V—E能量转移过程的研究至今还是为数不多的。本实验室曾提出了一种研究V—E能量转移的新的实验方法,最近已测定了C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>—Na体系中V-E能量转移速率常数。此工作是研究该... 振动态至电子态的V—E能量转移过程的研究至今还是为数不多的。本实验室曾提出了一种研究V—E能量转移的新的实验方法,最近已测定了C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>—Na体系中V-E能量转移速率常数。此工作是研究该体系的V—E能量转移速率常数与温度的关系。 V—E能量转移是在热管炉反应器中进行的。利用三路进气系统可以调节反应器中金属钠蒸汽的分压。TEA CO<sub>2</sub>激光将反应器中乙烯分子激发到高振动态。 展开更多
关键词 振动激发 V-E 能量转移 速率常数 进气系统 金属钠 电子 高振 实验方法 三路
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光谱电化学法测准可逆体系电子转移速率常数
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作者 董静 王雪琳 +1 位作者 宋桂兰 奚正楷 《山东建材学院学报》 1998年第1期17-21,共5页
采用单电势跃——计时吸收光谱法(SPS-CA)测量了准可逆体系的电子转移速率常数。首先通过测K3Fe(CN)6—K4Fe(CN)6体系的标准速率常数ks0′,证实了理论公式、实验方法及数据处理的合理性,而后以SnO2... 采用单电势跃——计时吸收光谱法(SPS-CA)测量了准可逆体系的电子转移速率常数。首先通过测K3Fe(CN)6—K4Fe(CN)6体系的标准速率常数ks0′,证实了理论公式、实验方法及数据处理的合理性,而后以SnO2-In2O3膜玻璃电极为工作电极,分别测定了亚甲基蓝还原和无色亚甲蓝氧化的电子转移速率常数及该体系的ks0′,结果较为理想。 展开更多
关键词 光谱电化学 速率常数 电子转移过程
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席夫碱自组装单分子膜的电化学行为 被引量:4
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作者 王宁 丁克强 +1 位作者 童汝亭 邵会波 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第9期846-849,共4页
利用自组装技术将席夫碱硫醇衍生物在金表面形成自组装单分子膜,并初步研究了此自组装单分子膜的电化学行为,发现该席夫碱分子在0.1mol·L-1的KCl溶液中具有电化学不可逆氧化还原行为,且随着自组装时间的增加表观电极反应速率常数... 利用自组装技术将席夫碱硫醇衍生物在金表面形成自组装单分子膜,并初步研究了此自组装单分子膜的电化学行为,发现该席夫碱分子在0.1mol·L-1的KCl溶液中具有电化学不可逆氧化还原行为,且随着自组装时间的增加表观电极反应速率常数值显著减小,最后减小为0,并对此进行了解释. 展开更多
关键词 电化学行为 席夫碱 自组装单分子膜 循环伏安法 氧化还原 表观电子转移速率常数
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乙酰胆碱酯酶电极反应机理 被引量:2
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作者 魏福祥 韩菊 《河北科技大学学报》 CAS 2005年第2期106-109,共4页
在研究酶电极基础上探讨了电极上的反应机理。以乙酰胆碱酯酶催化活性为基础的抑制型酶电极的电极反应是:1)催化底物水解;2)底物中的I-被氧化为I2;3)底物氯化硫代乙酰胆碱分解产生的硫代胆碱含有的-SH基在银基汞膜电极上与汞生成硫醇汞... 在研究酶电极基础上探讨了电极上的反应机理。以乙酰胆碱酯酶催化活性为基础的抑制型酶电极的电极反应是:1)催化底物水解;2)底物中的I-被氧化为I2;3)底物氯化硫代乙酰胆碱分解产生的硫代胆碱含有的-SH基在银基汞膜电极上与汞生成硫醇汞盐。硫代胆碱在玻碳电极表面的氧化,为具有吸附性的不可逆过程,电极反应的电子转移数n=2,反应速率常数k=0.29s-1。 展开更多
关键词 电极反应机理 乙酰胆碱酯酶 反应速率常数 酶催化活性 不可逆过程 电子转移 汞膜电极 电极表面 酶电极 底物 I^- 硫代 碱分解 吸附性 基础 氧化
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二茂铁衍生物对Ru(bpy)3^2+发光猝灭的研究
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作者 肖陆飞 左从玉 +3 位作者 汪徐春 金葆康 吴杰颖 田玉鹏 《安徽大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2010年第3期71-74,96,共5页
研究二茂铁衍生物对Ru(bpy)32+的发光猝灭.按照文献[8-9]合成7种二茂铁衍生物,发现它们对Ru(bpy)32+的发光有明显的猝灭作用,通过Stern-Volmer公式分别求出了它们的猝灭速率常数kg和自由能变△G.研究了它们猝灭Ru(bpy)32+发光过程中的... 研究二茂铁衍生物对Ru(bpy)32+的发光猝灭.按照文献[8-9]合成7种二茂铁衍生物,发现它们对Ru(bpy)32+的发光有明显的猝灭作用,通过Stern-Volmer公式分别求出了它们的猝灭速率常数kg和自由能变△G.研究了它们猝灭Ru(bpy)32+发光过程中的电子转移机理. 展开更多
关键词 二茂铁 衍生物 猝灭 速率常数 电子转移
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