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草酸铜-草酸镍催化工业双戊烯脱氢合成对伞花烃的研究 被引量:2
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作者 王兰英 郭海福 +3 位作者 闫鹏 李湘 周启斌 李淑敏 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2008年第6期364-368,共5页
研究了并流共沉淀法制备的草酸铜-草酸镍催化剂在工业双戊烯脱氢合成对伞花烃气相反应中的催化性能。主要考察了催化剂铜镍摩尔比、还原温度、催化剂固定床的布置方式和脱氢次数对反应结果的影响。采用TG-DTA、FTIR测试手段对催化剂的... 研究了并流共沉淀法制备的草酸铜-草酸镍催化剂在工业双戊烯脱氢合成对伞花烃气相反应中的催化性能。主要考察了催化剂铜镍摩尔比、还原温度、催化剂固定床的布置方式和脱氢次数对反应结果的影响。采用TG-DTA、FTIR测试手段对催化剂的热分解过程及其结构进行了表征。结果表明,草酸铜-草酸镍制备简单,在催化合成对伞花烃的气相反应中表现出了良好的活性。实验得到最佳合成条件为:催化剂铜镍摩尔比为1∶3,还原温度为500°C,催化剂床层采用竖向布置,经二次脱氢反应基本完成,在最佳条件下制得产物中对伞花烃含量最高为79.38%。 展开更多
关键词 草酸铜-草酸镍催化剂 工业双戊烯 对伞花烃 催化脱氧 气相反应
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CO和CH_30N0在Al_20_3负载钯铜合金催化剂上合成草酸二甲酯的原位红外光谱研究 被引量:11
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作者 梁贤振 赵维君 +4 位作者 杨瑞华 冯鸣华 王忠文 马新宾 徐根慧 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第5期777-781,共5页
利用原位红外光谱技术研究了常压下CO和CH3ONO多相催化合成草酸二甲酯的反应.发现在草酸二甲酯生成的同时还存在副反应,副产物NO继续与CO反应生成CO2和N2O.铜在合金催化剂中起辅助作用,铜分散把,使CO桥式吸附减少,线式吸附增多.... 利用原位红外光谱技术研究了常压下CO和CH3ONO多相催化合成草酸二甲酯的反应.发现在草酸二甲酯生成的同时还存在副反应,副产物NO继续与CO反应生成CO2和N2O.铜在合金催化剂中起辅助作用,铜分散把,使CO桥式吸附减少,线式吸附增多.主反应与CO桥式吸附无关,而副反应却依赖于CO的桥式吸附.CO线式吸附具有更高的反应活性. 展开更多
关键词 草酸二甲酯 一氧化碳 多相催化 催化剂
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溶胶-凝胶法制备Cu/SiO_2催化剂的表征与性能 被引量:9
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作者 贺黎明 陈晓春 +3 位作者 何海龙 马京生 王伟 郝玉春 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第12期1337-1343,共7页
以正硅酸乙酯为硅源,采用溶胶-凝胶法制备了草酸二乙酯(DEO)加氢催化剂Cu/SiO_2,考察了氨水的pH对催化剂比表面积、物相组成、活性组分分散性和铜元素价态等的影响;用BET,FTIR,XRD,XPS,TPR,SEM,TEM等技术对催化剂进行了表征。实验结果表... 以正硅酸乙酯为硅源,采用溶胶-凝胶法制备了草酸二乙酯(DEO)加氢催化剂Cu/SiO_2,考察了氨水的pH对催化剂比表面积、物相组成、活性组分分散性和铜元素价态等的影响;用BET,FTIR,XRD,XPS,TPR,SEM,TEM等技术对催化剂进行了表征。实验结果表明,pH较大时有利于催化剂中层状硅酸铜的形成,主要以无定形或微晶态形式存在;氨水pH为11.0的催化剂的比表面积可达458m^2/g,铜组分易从催化剂体相向表面迁移,层状硅酸铜在表面的分散性很好,易被还原成低价铜。对该催化剂在DEO加氢合成乙二醇反应中的催化性能进行了评价,在温度220℃、压力2.0 MPa、H_2的气态空速6250h^(-1)、DEO的液态空速0.55h^(-1)、n(H_2):n(DEO)=70的条件下,DEO的转化率可达96.0%,乙二醇的选择性为88.0%。 展开更多
关键词 溶胶-凝胶法 /二氧化硅催化剂 层状硅酸 草酸二乙酯 加氢 乙二醇
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Cu-Ni/Zn催化剂甲醇裂解机理原位XPS研究 被引量:12
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作者 席靖宇 王志飞 +1 位作者 王卫平 吕功煊 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第1期82-86,共5页
利用原位XPS和TPD-MS技术研究了Cu-Ni/Zn催化剂在甲醇裂解反应中的机理和活性中心.TPD-M脱附产物中仅检测到CH3OH、H2和CO,而未发现CH4和CH3OCH3、HCOOCH3等其它含氧物种,说明在CH3O裂解过程中仅包括O-H、C-H键的断裂,而不存在C-O键的... 利用原位XPS和TPD-MS技术研究了Cu-Ni/Zn催化剂在甲醇裂解反应中的机理和活性中心.TPD-M脱附产物中仅检测到CH3OH、H2和CO,而未发现CH4和CH3OCH3、HCOOCH3等其它含氧物种,说明在CH3O裂解过程中仅包括O-H、C-H键的断裂,而不存在C-O键的断裂过程.In-situXPS的研究发现,在反应温度升高到200℃以上时,Cu/Zn催化剂中的Zn明显被还原,反映出Cu/Zn催化剂失活过程的Cu-Zn合金生成过程,而在Cu-Ni/Zn催化剂中未观察到Zn的还原,且表面出现Cu+/Cu0共存的现象.Cu+和Cu0很可能共同构成催化剂表面的活性中心,Cu+应该是在甲醇裂解反应过程中形成的中间态.产物氢从Cu-Ni/Zn催化剂表面脱附为反应的控速步骤. 展开更多
关键词 甲醇 裂解 氢气 Cu-Ni/Zn催化剂 原位-XPS 反应机理 活性中心 -/锌催化剂
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K_2O对合成DMC用Cu- Ni/V_2O_5- SiO_2催化剂性能的影响 被引量:4
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作者 黎汉生 钟顺和 +1 位作者 王建伟 肖秀芬 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第6期552-554,共3页
V2O5- SiO2(VSiO) supported Cu- Ni- K2O catalysts for the synthesis of dimethyl carbonate were prepared using isovolumic impregnation. Based on TPR,TPD, IR and micro- reactor techniques, the effect of K2O on the adso... V2O5- SiO2(VSiO) supported Cu- Ni- K2O catalysts for the synthesis of dimethyl carbonate were prepared using isovolumic impregnation. Based on TPR,TPD, IR and micro- reactor techniques, the effect of K2O on the adsorption and reaction of CO2 and CH3OH on the catalyst were characterized. The results show that addition of K2O exerts obvious influence on the charge distribution of the active sites on Cu- Ni/VSiO catalyst,increases the intensities of CO2 horizontal adsorption state, while that of the dissociation state of methanol descends. When the ratio of K is above 15% , K2CO3 is formed on the catalyst. Moreover,the main reaction products of CO2 and CH3OH on Cu- Ni- K2O/VSiO catalyst are still DMC, H2O, CO and CH2O,and with the addition of K2O, the conversion of reactants rise, but the selectivity of by- products decreases. 展开更多
关键词 氧化钾助剂 负载型-催化剂 二氧化碳 甲醇 碳酸二甲酯 催化合成
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镍(Ⅱ)同α-氨基酸及草酸根生成二元配合物的热力学及热化学研究
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作者 林华宽 周志芬 +1 位作者 古宗信 陈荣悌 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第1期82-86,共5页
在25.0±0.1℃及0.1mol·dm^(-3)(KNO_3)的条件下应用pH法测定了镍(Ⅱ)与L-脯氨酸。L-缬氨酸,α-氨基异丁酸和草酸根生成二元配合物的稳定常数。并在相同条件下用量热法测定了这些二元配合物的生成热及草酸根的质子化热。对草... 在25.0±0.1℃及0.1mol·dm^(-3)(KNO_3)的条件下应用pH法测定了镍(Ⅱ)与L-脯氨酸。L-缬氨酸,α-氨基异丁酸和草酸根生成二元配合物的稳定常数。并在相同条件下用量热法测定了这些二元配合物的生成热及草酸根的质子化热。对草酸根的质子化热的吸热机理进行了初步的理论探讨。 展开更多
关键词 配合物 Α-氨基酸 草酸
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凝胶-溶胶法制备单分散菱柱形草酸镍的研究
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作者 徐毅 刘志宏 《材料研究与应用》 CAS 2011年第2期159-163,共5页
以Ni(OH)2凝胶为前驱体,采用凝胶-溶胶法制备了单分散菱柱形二水草酸镍.采用SEM,XRD等方法及Imagetool图像分析软件,对所制备的NiC2O4.2H2O粉末形貌及形成机理等进行了研究,结果表明,控制适当条件,可使NiC2O4.2H2O颗粒在低过饱和度下均... 以Ni(OH)2凝胶为前驱体,采用凝胶-溶胶法制备了单分散菱柱形二水草酸镍.采用SEM,XRD等方法及Imagetool图像分析软件,对所制备的NiC2O4.2H2O粉末形貌及形成机理等进行了研究,结果表明,控制适当条件,可使NiC2O4.2H2O颗粒在低过饱和度下均匀生长,其形成机理为溶解-再结晶;随温度升高,粉末粒度增大,单分散性降低;温度较低时,粉末颗粒接近球形;在313K制备的粉末为α型NiC2O4.2H2O,粉末的粒度分布范围为0.45~0.90μm. 展开更多
关键词 制备 二水草酸 凝胶-溶胶法 菱柱状形貌
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苯加氢烷基化制环己基苯催化剂的制备与工艺条件的考察 被引量:13
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作者 曹鹰 单玉华 +3 位作者 司坤坤 栾灵 李明时 鲁墨弘 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第2期175-180,共6页
采用等体积浸渍法制备了Ni-Cu/Hβ双功能催化剂,采用XRD、N2吸附-脱附、TEM和NH3-TPD方法对催化剂进行了表征,并将其用于催化苯加氢烷基化制备环己基苯的反应,考察了催化剂的制备条件(Ni负载量、Ni和Cu的来源、助催化剂的种类)和反应条... 采用等体积浸渍法制备了Ni-Cu/Hβ双功能催化剂,采用XRD、N2吸附-脱附、TEM和NH3-TPD方法对催化剂进行了表征,并将其用于催化苯加氢烷基化制备环己基苯的反应,考察了催化剂的制备条件(Ni负载量、Ni和Cu的来源、助催化剂的种类)和反应条件(反应时间、反应温度、氢气压力、催化剂用量)对反应的影响。实验结果表明,适宜的催化剂制备条件和反应条件为:Ni和Cu的来源分别为乙酸镍和硝酸铜、负载量分别为4%(w)和0.2%(w);反应温度210℃、氢气压力2 MPa、反应时间1 h、催化剂用量5%(w)(基于苯的质量)。在此条件下,苯的转化率可达57.74%,环己基苯的选择性可达71.38%。催化剂的金属活性位和酸性是苯加氢烷基化的关键因素。 展开更多
关键词 -/Hβ 双功能催化剂 加氢烷基化反应 环己基苯
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草酸二甲酯加氢合成乙二醇反应的研究 被引量:30
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作者 张启云 黄维捷 +1 位作者 文峰 肖文德 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期340-344,共5页
在微型管式反应器中,采用Cu/SiO2催化剂,在温度190~210℃、压力1~3MPa、草酸二甲酯(DMO)与氢气的摩尔比(氢酯比)40~120、DMO空速6.0~25.0mmol/(g.h)的条件下,对DMO加氢制乙二醇的反应进行了研究。实验结果表明,高温、高压、高氢酯... 在微型管式反应器中,采用Cu/SiO2催化剂,在温度190~210℃、压力1~3MPa、草酸二甲酯(DMO)与氢气的摩尔比(氢酯比)40~120、DMO空速6.0~25.0mmol/(g.h)的条件下,对DMO加氢制乙二醇的反应进行了研究。实验结果表明,高温、高压、高氢酯比和低DMO空速都能提高DMO的转化率和乙二醇的收率,但同时也增加了副产物的选择性。较适合的反应条件为:压力2MPa,温度205~210℃,氢酯比80~100,DMO空速10.0mmol/(g.h)。动力学研究表明,DMO加氢反应符合Langmuir-Hinshelwood吸附反应动力学模型,表面反应为速率控制步骤,氢气不解离吸附,由此得到了相应的动力学方程及参数。统计检验结果表明,该模型对DMO加氢反应高度适定。 展开更多
关键词 草酸二甲酯 乙二醇 加氢 /二氧化硅催化剂 动力学
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草酸根桥联的Cu_2~ⅡFe~Ⅲ、Ni_2~ⅡFe~Ⅲ、Co_2~ⅡFe~Ⅲ异三核配合物的合成、表征及抗菌活性 被引量:4
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作者 景志红 胡春霞 李延团 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2001年第3期184-187,共4页
合成了 7种草酸根桥联的 Cu 2 Fe 、Ni 2 Fe 、Co 2 Fe 异三核配合物 [M2 Fe(C2 O4) 3Lx](Cl O4) ,(M=Cu,L=bpy,Me2 phen,NO2 phen,x=2 ;M=Ni,Co,L=bpy,Me2 phen,x=4 ) .经元素分析、摩尔电导和磁性的测定以及红外光谱和电子光谱等方法... 合成了 7种草酸根桥联的 Cu 2 Fe 、Ni 2 Fe 、Co 2 Fe 异三核配合物 [M2 Fe(C2 O4) 3Lx](Cl O4) ,(M=Cu,L=bpy,Me2 phen,NO2 phen,x=2 ;M=Ni,Co,L=bpy,Me2 phen,x=4 ) .经元素分析、摩尔电导和磁性的测定以及红外光谱和电子光谱等方法对这些配合物进行了表征 ,确定了配合物的组成和结构 . 展开更多
关键词 异三核配合物 合成 表征 杀菌活性 草酸根桥联
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加氢还原法制备高纯度仲辛醇 被引量:4
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作者 赵会吉 刘晨光 《石油大学学报(自然科学版)》 EI CSCD 北大核心 2002年第3期94-96,103,共4页
以负载型铜、镍催化剂为加氢催化剂 ,液相加氢还原粗仲辛醇中的 2 辛酮制备高纯度仲辛醇。分析了催化剂的制备方法、类型及加氢反应条件对催化剂活性的影响。实验结果表明 ,镍催化剂的加氢活性较高 ,加氢反应条件相对缓和。在适当的加... 以负载型铜、镍催化剂为加氢催化剂 ,液相加氢还原粗仲辛醇中的 2 辛酮制备高纯度仲辛醇。分析了催化剂的制备方法、类型及加氢反应条件对催化剂活性的影响。实验结果表明 ,镍催化剂的加氢活性较高 ,加氢反应条件相对缓和。在适当的加氢条件下 ,采用浸渍法制备的镍催化剂和采用共沉淀法制备的铜催化剂的加氢活性相当 ,2 辛酮的加氢转化率均可达 98%以上 ,加氢产物中仲辛醇的纯度达 98%~ 99% ,2 辛酮含量可降至 0 .2 %以下。负载型镍、铜催化剂具有良好的活性稳定性 ,是制备高纯度仲辛醇的高效、高选择性催化剂 ,具备一定的工业开发潜力。 展开更多
关键词 加氢还原法 制备 高纯度仲辛醇 粗仲辛醇 2-辛酮 加氢 催化剂 催化剂
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