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多齿氨基酚氧基锌络合物催化外消旋β-丁内酯开环聚合研究
1
作者
王真
马海燕
《华东理工大学学报(自然科学版)》
北大核心
2025年第3期295-306,共12页
聚-3-羟基丁酸酯(P3HB)的立体规整性对其力学性能有很大影响,设计合成高效催化剂实现外消旋β-丁内酯立体选择性开环聚合成为该领域的难点和热点问题。本文合成了一系列具悬垂苯并咪唑结构的氨基酚氧基锌络合物Zn1~Zn7,并对Zn4的分子结...
聚-3-羟基丁酸酯(P3HB)的立体规整性对其力学性能有很大影响,设计合成高效催化剂实现外消旋β-丁内酯立体选择性开环聚合成为该领域的难点和热点问题。本文合成了一系列具悬垂苯并咪唑结构的氨基酚氧基锌络合物Zn1~Zn7,并对Zn4的分子结构进行X-ray单晶衍射表征。在异丙醇存在下,该系列锌络合物对外消旋β-丁内酯开环聚合具有较好的催化活性,周转频率(TOF)最高达116 h^(-1),并具有一定的间规立体选择性,其间规度(P_(r))范围为0.58~0.66。配体的各取代基,尤其是酚氧基邻位取代基,对络合物催化活性影响显著,但对立体选择性的影响不明显。基于活性中心结构、聚合物端基的分析结果,推测该系列络合物通过配位-插入机理催化外消旋β-丁内酯,聚合得到异丙氧基和羟基封端的线性P3HB。此外,在不影响立体规整度判断的情况下,开发了一种利用核磁氢谱评价P3HB规整度的方式,该方式较传统定量碳谱的表征方式更加便捷、经济。
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关键词
苯并咪唑取代氨基酚类配体
锌络合物
外消旋β-丁内酯
开环聚合
间规选择性
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职称材料
题名
多齿氨基酚氧基锌络合物催化外消旋β-丁内酯开环聚合研究
1
作者
王真
马海燕
机构
华东理工大学化学与分子工程学院
出处
《华东理工大学学报(自然科学版)》
北大核心
2025年第3期295-306,共12页
基金
国家自然科学基金(21871082)。
文摘
聚-3-羟基丁酸酯(P3HB)的立体规整性对其力学性能有很大影响,设计合成高效催化剂实现外消旋β-丁内酯立体选择性开环聚合成为该领域的难点和热点问题。本文合成了一系列具悬垂苯并咪唑结构的氨基酚氧基锌络合物Zn1~Zn7,并对Zn4的分子结构进行X-ray单晶衍射表征。在异丙醇存在下,该系列锌络合物对外消旋β-丁内酯开环聚合具有较好的催化活性,周转频率(TOF)最高达116 h^(-1),并具有一定的间规立体选择性,其间规度(P_(r))范围为0.58~0.66。配体的各取代基,尤其是酚氧基邻位取代基,对络合物催化活性影响显著,但对立体选择性的影响不明显。基于活性中心结构、聚合物端基的分析结果,推测该系列络合物通过配位-插入机理催化外消旋β-丁内酯,聚合得到异丙氧基和羟基封端的线性P3HB。此外,在不影响立体规整度判断的情况下,开发了一种利用核磁氢谱评价P3HB规整度的方式,该方式较传统定量碳谱的表征方式更加便捷、经济。
关键词
苯并咪唑取代氨基酚类配体
锌络合物
外消旋β-丁内酯
开环聚合
间规选择性
Keywords
benzoimidazolyl substituted aminophenol ligand
zinc complex
rac-β-butyrolactone
ring-opening polymerization
syndioselective
分类号
O621.3 [理学—有机化学]
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题名
作者
出处
发文年
被引量
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1
多齿氨基酚氧基锌络合物催化外消旋β-丁内酯开环聚合研究
王真
马海燕
《华东理工大学学报(自然科学版)》
北大核心
2025
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