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室温离子液中芳香族亲核取代反应的研究 被引量:1
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作者 郑云法 杜杏芬 +1 位作者 王治明 包伟良 《浙江大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2005年第3期300-303,共4页
在1-丁基- 3-甲基咪唑四氟硼酸盐([Bmim]+ BF- 4)离子液中,进行硫酚对活泼芳环的亲核取代反应.实验结果表明离子液对芳香族亲核取代反应有促进作用,使反应加速、产率提高;离子液可多次重复使用,有利于环保.
关键词 室温离子液 芳香取代反应 硫酚 不对称硫醚
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Cardo半芳香型透明聚酰亚胺的合成及性能 被引量:2
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作者 唐咏梅 陈国飞 +3 位作者 钟莺莺 王玮 张剑锋 方省众 《工程塑料应用》 CAS CSCD 北大核心 2018年第3期100-105,161,共7页
以酚酞和邻甲酚酞为原料合成的cardo双酚单体和以反式1,4–环己烷二胺为原料合成的含有酰亚胺环的单体,通过芳香亲核取代反应合成了一系列cardo型半芳香聚酰亚胺(PI),并通过改变cardo双酚单体侧基的体积大小,研究了系列PI的溶解性、耐... 以酚酞和邻甲酚酞为原料合成的cardo双酚单体和以反式1,4–环己烷二胺为原料合成的含有酰亚胺环的单体,通过芳香亲核取代反应合成了一系列cardo型半芳香聚酰亚胺(PI),并通过改变cardo双酚单体侧基的体积大小,研究了系列PI的溶解性、耐热性和光学性等性能。结果显示,该系列PI具有良好的热性能,其玻璃化转变温度(Tg)在270~316℃之间,在氮气中失重5%的热分解温度在401~434℃之间,失重10%的热分解温度在419~446℃之间,有较好的耐热稳定性;该系列PI在常规的有机溶剂中均具有良好的溶解性;该系列PI薄膜的紫外截止波长低于354 nm,在450 nm处的透过率大部分都在80%以上,表明该系列PI薄膜有较好的透明性。 展开更多
关键词 聚酰亚胺 cardo基团 反式1 4–环己烷二胺 芳香亲核取代反应
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β-苯乙胺N-取代的反应中重排反应的机理研究 被引量:1
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作者 柳红 吉民 华维一 《中国药科大学学报》 CAS CSCD 北大核心 1996年第2期65-67,共3页
以POLYGEN软件中的CHARMm程序和集团坐标轮换法,对6个化合物的结构进行计算机分子模拟,根据所得化合物的能量最低构象,计算了键合能、电子总能量、偶极矩、胺基氮原子电荷以及氧原子电荷等值并作为结构参数对反应的反... 以POLYGEN软件中的CHARMm程序和集团坐标轮换法,对6个化合物的结构进行计算机分子模拟,根据所得化合物的能量最低构象,计算了键合能、电子总能量、偶极矩、胺基氮原子电荷以及氧原子电荷等值并作为结构参数对反应的反应热进行估算,同时对β-苯乙胺N-取代反应中的重排反应(反应式(1))进行机理研究,结果认为重排产物N-(2-苯乙基)N-(2-羟乙基)-对硝基苯胺4是由N-(2-苯乙基)-2-(对硝基苯氧基)乙胺3经分子内亲核取代反应所得,此反应可能为Smiles重排反应。 展开更多
关键词 β苯乙胺 POLYGEN软件 芳香取代 重排反应
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N,N-二甲基苯胺类化合物的合成 被引量:3
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作者 于雪 徐小娜 +1 位作者 柯苗 张娟 《化学与生物工程》 CAS 2022年第9期23-27,共5页
以卤代芳烃为底物、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为二甲胺源,在氢氧化钾碱性条件下,经芳香亲核取代反应得到一系列N,N-二甲基苯胺类化合物(Ⅰa~Ⅰh),通过~1HNMR、CNMR、ESI-MS对目标化合物结构进行了表征,并通过X-射线单晶衍射对目标化合物2-... 以卤代芳烃为底物、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为二甲胺源,在氢氧化钾碱性条件下,经芳香亲核取代反应得到一系列N,N-二甲基苯胺类化合物(Ⅰa~Ⅰh),通过~1HNMR、CNMR、ESI-MS对目标化合物结构进行了表征,并通过X-射线单晶衍射对目标化合物2-二甲氨基-5-硝基苯甲酸(Ⅰh)的结构进行进一步确证。以目标化合物N,N-二甲基-4-硝基苯胺(Ⅰa)的合成为模型反应,确定最佳合成条件如下:氢氧化钾用量n(KOH)∶n(4-氟硝基苯)为3∶1、DMF用量n(DMF)∶n(4-氟硝基苯)为15∶1、反应温度为100℃、反应时间为14 h,在此条件下,目标化合物Ⅰa收率达到88%。不同卤(氟、氯、溴、碘)取代的4-卤硝基苯与DMF反应均能得到目标化合物Ⅰa,其中,4-氟硝基苯的反应活性最高,而4-氯硝基苯的反应活性最低。 展开更多
关键词 N N-二甲基苯胺 N N-二甲基甲酰胺(DMF) 芳香亲核取代反应 晶体结构
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含氟聚芴醚噁二唑质子交换膜的性能 被引量:2
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作者 费哲君 JUNG Minsuk +4 位作者 张雪飞 王树博 谢晓峰 YUN Sukhwan 黄海燕 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第S2期445-449,共5页
将十氟噁二唑和双酚芴作为聚合物单体制备了一种新型的偏氟聚芴醚噁二唑质子交换膜。通过加入4-羟基磺酸钠进攻十氟噁二唑邻位的C—F键引入官能基团探究了膜的制备方法。研究了膜的物理、电化学性能并组装了燃料电池单电池。实验结果表... 将十氟噁二唑和双酚芴作为聚合物单体制备了一种新型的偏氟聚芴醚噁二唑质子交换膜。通过加入4-羟基磺酸钠进攻十氟噁二唑邻位的C—F键引入官能基团探究了膜的制备方法。研究了膜的物理、电化学性能并组装了燃料电池单电池。实验结果表明:该膜具有较高的离子传导率、较强的机械性能及低的甲醇渗透率。30℃时,传导率为58mS·cm-1,70℃,传导率达到了137 mS·cm-1。甲醇渗透率是Nafion117膜的1/2,在100℃时,单电池的功率达到85mW·cm-2。 展开更多
关键词 制备 芳香亲核取代 质子交换膜 机械性能 燃料电池
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一步法制备两性离子交换膜的方法与性能研究 被引量:1
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作者 费哲君 王树博 +4 位作者 李存璞 张雪飞 赵玉彬 谢晓峰 黄海燕 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第4期926-932,共7页
通过一步法制备了一种新型的偏氟聚芴醚噁二唑两性离子交换膜。以十氟噁二唑与双酚芴为单体聚合得到基础聚合物,通过芳香亲核取代反应在基础聚合物上引入官能团制备了一种含氟聚芳芴醚噁二唑两性离子交换膜。基于密度泛函理论对官能化... 通过一步法制备了一种新型的偏氟聚芴醚噁二唑两性离子交换膜。以十氟噁二唑与双酚芴为单体聚合得到基础聚合物,通过芳香亲核取代反应在基础聚合物上引入官能团制备了一种含氟聚芳芴醚噁二唑两性离子交换膜。基于密度泛函理论对官能化反应的活性位点和反应能垒进行了预测,模拟计算结果与核磁分析谱图吻合良好。制备的两性离子膜具有相对较高的离子传导率,较低的钒渗透性。70℃时,传导率为58.5 m S?cm?1;钒离子渗透系数为8 2 11.56 10 cm min????,比Nafion?117小两个数量级,有望用于全钒液流电池中。 展开更多
关键词 芳香亲核取代:密度泛函理论 两性离子交换膜:阻钒性
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苯磺酰基吲哚类化合物去质子化离子的质谱裂解行为研究
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作者 凌彬 方媚 +1 位作者 叶贝贝 曹小吉 《质谱学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第6期538-548,共11页
为阐明苯磺酰基吲哚类化合物去质子化离子的质谱裂解机制,采用电喷雾离子源(ESI)负离子模式进行多级碎片解析。采用密度泛函理论(DFT)比较了5个3-苯磺酰基吲哚类化合物和4个2-苯磺酰基吲哚类化合物去质子化离子不同裂解过程中碎片离子... 为阐明苯磺酰基吲哚类化合物去质子化离子的质谱裂解机制,采用电喷雾离子源(ESI)负离子模式进行多级碎片解析。采用密度泛函理论(DFT)比较了5个3-苯磺酰基吲哚类化合物和4个2-苯磺酰基吲哚类化合物去质子化离子不同裂解过程中碎片离子的优化结构,并分析其可能的裂解机制。结果表明,两种苯磺酰基吲哚类化合物的去质子化离子可以通过不同的芳香亲核取代重排路径中性丢失SO2生成对应的苯基吲哚负离子,或C—S键均裂中性丢失苯自由基生成对应的阴离子自由基。根据两种碎片离子的丰度比值,可以快速、简便、准确地区分上述两类位置异构体。该方法可为苯磺酰基吲哚类化合物的结构鉴定和定量分析提供理论基础。 展开更多
关键词 苯磺酰基吲哚类化合物 电喷雾串联质谱 芳香亲核取代 量子计算化学 位置异构体区分
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一种“关-开”H_(2)S荧光探针的合成及其性能研究 被引量:3
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作者 柯星 余振锋 +2 位作者 董洛羽 范一雷 石治川 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2021年第5期806-812,共7页
以2-羟基-1-萘甲醛为原料,合成了一种“关-开”型荧光探针2-(苯并噻唑-2-基)萘酚衍生物(L),经NMR,IR,ESI-MS和元素分析表征。利用紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱对探针L识别H_(2)S的性能进行了测试。结果表明,在pH为6至8范围时,探针L... 以2-羟基-1-萘甲醛为原料,合成了一种“关-开”型荧光探针2-(苯并噻唑-2-基)萘酚衍生物(L),经NMR,IR,ESI-MS和元素分析表征。利用紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱对探针L识别H_(2)S的性能进行了测试。结果表明,在pH为6至8范围时,探针L对H2S表现出高选择性、高灵敏度和抗干扰性,检测限低至19.8 nM,实际应用研究表明,探针L可用于实际水样中一定浓度范围内H_(2)S的检测。 展开更多
关键词 硫化氢 荧光探针 脱砜化 芳香取代机理
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