基于水自由基阳离子区分己烯醇碳碳双键位置的质谱研究

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作者 黄运佳 李雯 +3 位作者 段敏敏 王晓云 张小平 陈焕文 《分析测试学报》 北大核心 2025年第5期836-843,共8页

己烯醇不同的双键位置异构体具有不同的生物学活性,快速精准识别其碳碳双键位置异构体有助于更好地理解其结构与生物学功能。该研究建立了一种基于水自由基阳离子区分己烯醇碳碳双键位置异构体的方法:首先利用低能电晕放电技术制备大量... 己烯醇不同的双键位置异构体具有不同的生物学活性,快速精准识别其碳碳双键位置异构体有助于更好地理解其结构与生物学功能。该研究建立了一种基于水自由基阳离子区分己烯醇碳碳双键位置异构体的方法:首先利用低能电晕放电技术制备大量的水自由基阳离子,再通入己烯醇分子使其与水自由基阳离子反应形成环氧化产物m/z[M+O]^(+•),然后对所得的环氧化产物进行碰撞诱导,分析形成的一系列特征碎片离子m/z 60、m/z 74、m/z 88,定位双键,从而区分不同碳碳双键的位置。该反应快速,质谱技术分析快速准确;且实验装置简单,无需反应预处理,操作简便;反应过程无需额外有机溶剂,环境友好。 展开更多

关键词 碳碳双键 位置异构 水自由基阳离子 己烯醇 质谱

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基于水自由基阳离子快速检测甲醇和乙醇 被引量：1

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作者 段敏敏 张小平 +3 位作者 胡平花 袁艳春 张兴磊 陈焕文 《质谱学报》 EI CSCD 北大核心 2024年第1期123-130,I0004,共9页

本文采用常压电晕放电电离质谱技术,开发了一种快速检测甲醇和乙醇含量的方法。基于水自由基阳离子分别与甲醇和乙醇相互作用形成相应的水自由基阳离子复合物[CH_(3)OH+H_(2)O]^(+·)(m/z 50)和[CH_(3)CH_(2)OH+H_(2)O]^(+·)(m... 本文采用常压电晕放电电离质谱技术,开发了一种快速检测甲醇和乙醇含量的方法。基于水自由基阳离子分别与甲醇和乙醇相互作用形成相应的水自由基阳离子复合物[CH_(3)OH+H_(2)O]^(+·)(m/z 50)和[CH_(3)CH_(2)OH+H_(2)O]^(+·)(m/z 64),实现了不同种类酒精饮料中甲醇和乙醇的直接快速定性与定量分析。结果表明,甲醇和乙醇的检出限分别为0.011、0.004 mg/L,定量限分别为0.038、0.014 mg/L。该方法无需样品前处理、操作简单、分析速度快,适合含水体系的检测,对复杂体系中甲醇和乙醇的定量分析具有指导意义。 展开更多

关键词 水自由基阳离子 甲醇 乙醇 含酒饮料 常压电晕放电质谱

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水自由基阳离子与苯及其衍生物反应的质谱研究

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作者 杨黄丽 高校飞 +3 位作者 谭国斌 张兴磊 周振 陈焕文 《质谱学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第4期482-491,I0002,共11页

研究水自由基阳离子的化学性质对阐释水相化学反应机理有着重要意义。本文研究了在线制备的(H_(2)O)_(2)^(+·)(m/z 36)与苯及其衍生物反应的特点。结果表明,当(H_(2)O)_(2)^(+·)与苯(C_(6)H_(6))、苯甲醚(C_(7)H_(8)O)、2,4-... 研究水自由基阳离子的化学性质对阐释水相化学反应机理有着重要意义。本文研究了在线制备的(H_(2)O)_(2)^(+·)(m/z 36)与苯及其衍生物反应的特点。结果表明,当(H_(2)O)_(2)^(+·)与苯(C_(6)H_(6))、苯甲醚(C_(7)H_(8)O)、2,4-二甲基苯胺(C_(8)H_(11)N)等没有吸电子基团的化合物反应时,除产生对应的电子转移反应产物(C_(6)H_(6))^(+·)(m/z 78)、(C_(7)H_(8)O)^(+·)(m/z108)或质子转移反应产物(C_(8)H_(11)N+H)+(m/z 122)外,还发现苯酚相关产物(C_(6)H_(5)OH)^(+·)(m/z 94)、(C_(7)H_(7)O-OH)^(+·)(m/z 124)以及(C_(8)H_(10)NOH+H)+(m/z 138)。同位素标记实验表明,苯酚相关产物中的OH来源于水自由基阳离子。然而,当(H_(2)O)_(2)^(+·)与苯甲腈(C_(6)H_(5)CN)或硝基苯(C_(6)H_(5)NO_(2))等有强吸电子基团的取代苯反应时,主要通过取代反应产生(C_(6)H_(5)CN+H_(2)O)^(+·)(m/z 121)和(C_(6)H_(5)NO_(2)+H_(2)O)^(+·)(m/z 141),并未发现羟基化产物。由以上结果可知,(H_(2)O)_(2)^(+·)与底物分子的反应可通过电子转移(底物自由基阳离子)、质子转移(质子化产物)、解离电子转移(羟基化产物)和取代等4个过程发生,这可能与(H_(2)O)_(2)^(+·)存在(H_(2)O)H^(+)-^(·)OH和[H_(2)O∴OH_(2)]^(+·)_(2)种互变结构有关。本研究推测,苯环上的吸电子基团有利于[H_(2)O∴OH_(2)]^(+·)结构的存在,从而发生取代反应,当苯环上没有吸电子基团时,苯环上的富电子体系有利于(H_(2)O)H^(+)-^(·)OH结构的存在,而质子转移结构中的羟基自由基可以将苯氧化成苯酚,该结果有助于阐明苯及其衍生物与(H_(2)O)_(2)^(+·)相关的化学反应过程。 展开更多

关键词 水自由基阳离子 苯及其衍生物 质子转移结构 两中心三电子结构 质谱

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戊烯自由基阳离子的密度泛函理论研究 被引量：2

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作者 赵彦英 刘亚军 +2 位作者 郑世钧 黄明宝 孟令鹏 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第12期1081-1086,共6页

使用密度泛函理论B3LYP方法和6-31G(d,p)、6-31+G(d,p)、6-311G(d,p)及6-311+G(d,p)基组,分别对2-C5H10+和1-C5H10+的各种构象进行了几何构型优化,并用B3LYP/6-311G(d,p)进行了频率分析计算.计算预言1-C5H10+具有非平面构型,与以往报导... 使用密度泛函理论B3LYP方法和6-31G(d,p)、6-31+G(d,p)、6-311G(d,p)及6-311+G(d,p)基组,分别对2-C5H10+和1-C5H10+的各种构象进行了几何构型优化,并用B3LYP/6-311G(d,p)进行了频率分析计算.计算预言1-C5H10+具有非平面构型,与以往报导的从头算计算结论相反.在两个自由基阳离子的各种构象的B3LYP几何构型上,进行了B3LYP和UMP2(full)方法的超精细偶合常数计算,得到了比以往更好的结果. 展开更多

关键词 戊烯自由基阳离子 密度泛函理论 超精细结构 B3LYP

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一例可分离的双核铁氢自由基阳离子

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作者 唐树轩 张莉 +3 位作者 阮华棚 赵越 谭庚文 王新平 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第6期1131-1136,共6页

成功分离得到了一例双核铁氢自由基阳离子盐cis-[Fe2Cp2(μ-H)(μ-PPh2)(CO)2]·+[Al(OC(CF3)3)4]-(cis-1·+[Al(OC(CF3)3)4]-)晶体,并使用单晶X射线衍射、电子顺磁共振、红外光谱、紫外-可见光谱以及密度泛函理论对它进行了表... 成功分离得到了一例双核铁氢自由基阳离子盐cis-[Fe2Cp2(μ-H)(μ-PPh2)(CO)2]·+[Al(OC(CF3)3)4]-(cis-1·+[Al(OC(CF3)3)4]-)晶体,并使用单晶X射线衍射、电子顺磁共振、红外光谱、紫外-可见光谱以及密度泛函理论对它进行了表征和理论计算。电子顺磁共振和密度泛函理论计算分析表明,自由基的自旋密度主要均等分布于2个铁原子上。 展开更多

关键词 过渡金属氢化物 自由基阳离子 铁氢自由基阳离子 弱配位阴离子

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气相水二聚体自由基阳离子结构的质谱研究 被引量：4

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作者 李可 范丽晶 +2 位作者 米东伯 高校飞 陈焕文 《质谱学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第6期1139-1144,共6页

水是最重要的化合物之一,在各领域发挥着重要作用。本文在常温常压下在线制备了水二聚体自由基阳离子(H_(2)O)_(2)^(+)·,通过碰撞诱导解离(CID)实验,结合同位素标记法对(H_(2)O)_(2)^(+)·结构进行了研究。结果表明,(H_(2)O)_(... 水是最重要的化合物之一,在各领域发挥着重要作用。本文在常温常压下在线制备了水二聚体自由基阳离子(H_(2)O)_(2)^(+)·,通过碰撞诱导解离(CID)实验,结合同位素标记法对(H_(2)O)_(2)^(+)·结构进行了研究。结果表明,(H_(2)O)_(2)^(+)·(m/z 36)会竞争性丢失OH·和H_(2)O,得到m/z 19(H_(2)OH^(+))和m/z 18(H_(2)O^(+)·),揭示(H_(2)O)_(2)^(+)·(m/z 36)可能以两种不同结构存在,即H结合的非对称结构[H_(2)OH^(+)—·OH](A[HT5"SS])和O—O结合的对称结构[H_(2)O∴OH 2]^(+)(B[HT5"SS])。此外,使用氘化水(D_(2)O)和富含18 O的水(H_(2)18O)进行了同位素标记实验。(D_(2)O)2^(+)·(m/z 40),(H_(2)O·D_(2)O)^(+)·(m/z 38)和(H_(2)O·H_(2)18O)^(+)·(m/z 38)的碰撞诱导解离结果同样佐证了水二聚体自由基阳离子存在两种不同结构。这将有助于阐明与(H_(2)O)_(2)^(+)·有关的生物过程和化学反应。 展开更多

关键词 水二聚体自由基阳离子 H结合的结构 O结合的结构 常压质谱 同位素标记

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二硫-水自由基阳离子复合物中二中心三电子键的质谱研究 被引量：2

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作者 高校飞 程金财 肖闪 《质谱学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第4期438-445,I0002,共9页

含硫二中心三电子(2c3e)键的研究一直是蛋白质中自由基传递领域的重要课题。本研究采用串联质谱和同位素标记方法研究不同位阻[R S-S R+H_(2)O]^(+·)的质谱碎裂模式,以探索位阻不同时这些自由基阳离子配合物内2c3e键的结构性质。... 含硫二中心三电子(2c3e)键的研究一直是蛋白质中自由基传递领域的重要课题。本研究采用串联质谱和同位素标记方法研究不同位阻[R S-S R+H_(2)O]^(+·)的质谱碎裂模式,以探索位阻不同时这些自由基阳离子配合物内2c3e键的结构性质。结果表明,空间位阻低的[R S-S R+H_(2)O]^(+·)(R=甲基,乙基或丙基)碎裂时主要产生[R SH+H_(2)O]^(+·)和[R SOH+H]+2种离子,而空间位阻高的[R S-S R+H_(2)O]^(+·)(R=异丙基或叔丁基)主要碎片离子是由母离子丢失H_(2)O而形成的[R S-S R]^(+·)。因此,在空间位阻低的[R S-S R+H_(2)O]^(+·)中2c3e键应以[S∴S]^(+)的形式存在,而在空间位阻高的[R S-S R+H_(2)O]^(+·)中2c3e键应以[S∴O]+的形式存在。由此可见,结构环境的不同对自由基结构的性质有重要影响,这有助于理解与2c3e键有关的化学反应和生物体中自由基的传递过程机理。 展开更多

关键词 水自由基阳离子复合物 二硫化物 二中心三电子键 质谱 同位素标记

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水自由基阳离子化学的研究进展

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作者 米东伯 张兴磊 《吉林大学学报（理学版）》 CAS 北大核心 2023年第4期957-981,共25页

对水自由基阳离子及其团簇离子((H_(2)O)_(n)^(+·))反应的研究可更好地理解某些自然过程的机制,如水溶液中的质子转移、氢键形成、DNA等生物大分子的破坏以及发现新的气相反应和产物.此外,(H_(2)O)_(n)^(+·)在放射生物学中以... 对水自由基阳离子及其团簇离子((H_(2)O)_(n)^(+·))反应的研究可更好地理解某些自然过程的机制,如水溶液中的质子转移、氢键形成、DNA等生物大分子的破坏以及发现新的气相反应和产物.此外,(H_(2)O)_(n)^(+·)在放射生物学中以及作为初级反应离子在选择性电离和提高分析灵敏度等分析领域均具有广阔的应用前景.目前,质子化水团簇和水合电子成键及结构研究较多,但对具有超高的反应活性和极短寿命的(H_(2)O)_(n)^(+·)的分离和理化性质研究较少.近期,质谱技术、分子光谱-质谱联合技术和高精度量子化学理论计算发展迅速,基于此综述有关(H_(2)O)_(n)^(+·)的形成方法与产生机制、结构理论模拟与实验验证、化学性质分析以及应用研究等方面的进展. 展开更多

关键词 水自由基阳离子 质谱分析 有机质谱分析 碰撞诱导解离 分子光谱 从头动力学模拟 密度泛函理论计算

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单体及引发剂对自由基-阳离子混杂喷墨墨水的光固化行为及膜性能的影响

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作者 刘媛 姚露 +2 位作者 廖正福 明亚强 韩栋 《包装工程》 北大核心 2025年第1期18-27,共10页

目的选用7种不同种类的丙烯酸酯及脂环族环氧单体3,4-环氧环己基甲酸-3',4'-环氧环己基甲酯(TTA-21)、光引发剂和自制色浆等原料,构建一系列自由基-阳离子混杂光固化墨水,研究丙烯酸酯种类和用量、光引发剂混合比例等因素对混... 目的选用7种不同种类的丙烯酸酯及脂环族环氧单体3,4-环氧环己基甲酸-3',4'-环氧环己基甲酯(TTA-21)、光引发剂和自制色浆等原料,构建一系列自由基-阳离子混杂光固化墨水,研究丙烯酸酯种类和用量、光引发剂混合比例等因素对混杂墨水光固化行为和固化膜性能(硬度、附着力、热性能)的影响。方法用实时红外光谱(Real-time FTIR)表征混杂光固化体系墨水的聚合动力学,用热重分析仪(TGA)表征混杂体系的耐热性能。采用百格法和铅笔硬度计测试固化膜的硬度和附着力。结果混杂光固化体系墨水的聚合动力学与体系黏度、自由基结构等因素相关。混杂体系的黏度低,链的运动性增加,反应的动力学性能得到改善;丙烯酸酯官能度的增加提高了体系的耐热性,但体系固化膜内应力增大,膜脆性增加,附着差,硬度低。结论双官能度的HDDA与TTA-21构建的混杂体系黏度较低,光固化速度快,双键和环氧基团转化率高,固化膜的综合性能较好,满足阻焊制程工艺要求,在喷墨阻焊中具有潜在的应用前景。 展开更多

关键词 自由基-阳离子混杂光固化 单体 光引发剂 固化行为 喷墨墨水

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自由基-阳离子杂化型光引发剂的合成 被引量：2

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作者 谢川 李焱飞 +1 位作者 李万舜 郑志明 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第2期134-138,共5页

通过改进合成方法,以碘苯、二苯醚或二苯硫醚衍生物为原料,制备了5种碘鎓盐型自由基-阳离子光引发剂,用正交实验设计法确定了产物[4-(对苯甲酰基苯硫基)苯]苯基碘鎓六氟磷酸盐的最佳合成条件:4-苯硫基二苯甲酮2.03 g(0.007 mol),羟基对... 通过改进合成方法,以碘苯、二苯醚或二苯硫醚衍生物为原料,制备了5种碘鎓盐型自由基-阳离子光引发剂,用正交实验设计法确定了产物[4-(对苯甲酰基苯硫基)苯]苯基碘鎓六氟磷酸盐的最佳合成条件:4-苯硫基二苯甲酮2.03 g(0.007 mol),羟基对甲苯磺酰氧碘苯3.29 g(0.008 4 mol),浓硫酸2 mL,n(乙酐)∶n(浓硫酸)=1.5∶1,反应温度60℃,反应时间24 h,收率47.9%。对合成的5种产物进行了结构表征。 展开更多

关键词 自由基-阳离子光引发剂 碘铺盐 功能材料

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两个氮氧自由基的合成与晶体结构:双自由基与阳离子自由基(英文) 被引量：1

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作者 王小峰 聂长明 +4 位作者 廖碧波 王延飞 彭建南 赵琦华 方瑞斌 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第12期2137-2142,共6页

合成并表征了2个氮氧自由基:2,2′-(2,5-二甲基苯基)-1,4-双(4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3-氧化-1-氧基)自由基1和水合碘化m-N,N′,N″-三甲基苯铵基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基2。双自由基1和阳离子自由基2均结晶于单斜晶系... 合成并表征了2个氮氧自由基:2,2′-(2,5-二甲基苯基)-1,4-双(4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3-氧化-1-氧基)自由基1和水合碘化m-N,N′,N″-三甲基苯铵基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基2。双自由基1和阳离子自由基2均结晶于单斜晶系,P21/c空间群。通过分子间的氢键作用,2个化合物形成三维超分子体系。 展开更多

关键词 氮氧自由基 双自由基 阳离子自由基 晶体结构

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自由基-阳离子混杂光固化硅树脂的合成与性能研究 被引量：5

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作者 黄鸿 王小伟 +3 位作者 黄伟滨 刘珠 向洪平 刘晓暄 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2019年第5期85-89,共5页

通过水解-缩聚法制备了一种可自由基-阳离子混杂光固化的MTQ硅树脂(HUV-MTQ),利用红外光谱、核磁氢谱和凝胶渗透色谱对HUV-MTQ进行了结构表征;采用实时红外对HUV-MTQ光聚合过程中双键和环氧基的转化率进行研究,以此优选出自由基-阳离子... 通过水解-缩聚法制备了一种可自由基-阳离子混杂光固化的MTQ硅树脂(HUV-MTQ),利用红外光谱、核磁氢谱和凝胶渗透色谱对HUV-MTQ进行了结构表征;采用实时红外对HUV-MTQ光聚合过程中双键和环氧基的转化率进行研究,以此优选出自由基-阳离子混杂光引发剂的最佳配比与用量;并对HUV-MTQ光固化制品的力学性能、光学性能以及热性能随HUV-MTQ缩聚温度的变化进行了分析。结果表明:阳离子与自由基光引发剂的最佳质量比为1.5,最佳质量分数为15.0%,双键和环氧基的最终转化率分别为80.5%和87.4%。在70℃下缩聚制备的HUV-MTQ的UV固化制品的透光率为92.2%,耐热性能与耐黄变性能最好。 展开更多

关键词 HUV-MTQ硅树脂 紫外光固化 自由基-阳离子混杂光固化 转化率

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UPLC-PDA-MS-ABTS阳离子自由基在线分析藤茶的抗氧化活性成分 被引量：6

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作者 甘小娜 彭博 +1 位作者 李廷钊 李波 《食品科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第18期245-250,共6页

采用超高效液相色谱-二极管阵列检测器-质谱-2,2’-联氮双(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)二铵盐阳离子自由基在线法对藤茶中的抗氧化活性成分进行定性鉴别;以Trolox为对照品,采用标准曲线法,对藤茶中的主要成分二氢杨梅素的抗氧化活性进行... 采用超高效液相色谱-二极管阵列检测器-质谱-2,2’-联氮双(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)二铵盐阳离子自由基在线法对藤茶中的抗氧化活性成分进行定性鉴别;以Trolox为对照品,采用标准曲线法,对藤茶中的主要成分二氢杨梅素的抗氧化活性进行定量分析。结果表明,从藤茶中共鉴定出4个化合物,其中主要抗氧化活性成分为二氢杨梅素;对市售12批藤茶样本进行抗氧化活性分析,其中产于湖北恩施和福建武夷山的样本抗氧化活性最高。所建定量分析方法快捷、稳定、可靠,可用于藤茶样本的在线抗氧化分析。 展开更多

关键词 藤茶 超高效液相色谱-二极管阵列检测器-质谱-2 2’-联氮双(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)二铵盐阳离子自由基 在线抗氧化 定性鉴别 定量分析

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气相中碱基与核苷自由基的产生与结构研究

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作者 寇敏 徐诗音 +3 位作者 焦鲁杨 杜梦颖 李树奇 孔祥蕾 《质谱学报》 EI CSCD 北大核心 2024年第1期90-102,I0003,共14页

核苷自由基在生物体内扮演着关键角色,特别是在DNA损伤过程中。为深入研究这些自由基的性质、反应机制以及与其他生物分子的相互作用,确定其结构至关重要。质谱通过提供高真空环境,为自由基离子创造了惰性的研究环境,在核苷自由基和碱... 核苷自由基在生物体内扮演着关键角色,特别是在DNA损伤过程中。为深入研究这些自由基的性质、反应机制以及与其他生物分子的相互作用,确定其结构至关重要。质谱通过提供高真空环境,为自由基离子创造了惰性的研究环境,在核苷自由基和碱基自由基的气相研究中展示了不可替代的作用。此外,结合串联质谱和理论计算,能够更准确地分析自由基结构。本文总结了近20年来基于质谱技术的气相中碱基与核苷自由基的研究,详细介绍了自由基离子的产生方法、研究手段以及结构分析的最新成果,提出了对于高活性自由基中间体的结构研究,以及自由基异构体的选择性产生仍然面临挑战,亟需发展新的实验方法和技术手段。 展开更多

关键词 质谱 核苷 自由基阳离子 气相结构 光解离光谱

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·OH自由基引发CH_(3)SSCH•_(3)^(+)自由基裂解反应机理的理论研究 被引量：1

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作者 程媛媛 郗碧莹 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2022年第10期196-203,共8页

采用UωB97X-D/6-311+G**方法,研究了气相、甲苯和水中OH自由基(·OH)引发CH_(3)SSCH_(3)自由基阳离子(CH_(3)SSCH•^(3+),DMDS^(•+))裂解的反应机理,并讨论了溶剂效应对反应的影响.结果表明,·OH和DMDS^(·+)首先形成自由... 采用UωB97X-D/6-311+G**方法,研究了气相、甲苯和水中OH自由基(·OH)引发CH_(3)SSCH_(3)自由基阳离子(CH_(3)SSCH•^(3+),DMDS^(•+))裂解的反应机理,并讨论了溶剂效应对反应的影响.结果表明,·OH和DMDS^(·+)首先形成自由基耦合产物CH_(3)S(OH)SCH_(3)^(+)(R1)和氢提取产物复合物[CH_(2)=SSCH_(3)+H_(2)O]^(+)(R2);随后R1裂解直接发生S—S键断裂协同质子转移,而R2裂解依次发生构象变化、C=S键亲碳加成和S—S键断裂协同质子转移.去质子化的裂解产物为CH_(3)SOH,CH_(2)=S和HSCH_(2)OH.甲苯略微降低了裂解反应速控步骤的自由能垒.水溶剂有利于R1裂解,但不利于R2裂解,尤其是单个水分子参与反应.在气相、甲苯和水中,以·OH和DMDS^(·+)为初始反应物,虽然速控步骤的自由能垒为167.6~202.8 kJ/mol,但裂解反应均是放热反应(‒154.3~‒31.4 kJ/mol). 展开更多

关键词 羟基自由基 CH_(3)SSCH_(3)自由基阳离子 裂解 反应机理 密度泛函理论

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微液滴中N,N-二甲基苯胺类化合物的氧化行为研究

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作者 李晶铃 张小平 +5 位作者 胡平花 郑明钰 张兴磊 胡丽云 苏蕊 陈焕文 《质谱学报》 EI CSCD 北大核心 2024年第1期174-182,I0006,共10页

小尺寸、高电场的微液滴具有独特的化学性质,可以加速化学反应或实现液相中一些无法进行的反应。本文基于微液滴的化学特点,搭建了微液滴喷雾质谱平台,研究N,N-二甲基苯胺(DMA)类化合物的氧化行为和裂解反应。利用微液滴在空气-水界面... 小尺寸、高电场的微液滴具有独特的化学性质,可以加速化学反应或实现液相中一些无法进行的反应。本文基于微液滴的化学特点,搭建了微液滴喷雾质谱平台,研究N,N-二甲基苯胺(DMA)类化合物的氧化行为和裂解反应。利用微液滴在空气-水界面自发产生的超高电场,使DMA类化合物发生氧化反应,形成了丰富的、其他手段难以获得的高活性自由基阳离子(DMA^(+·)),发现在整个微液滴反应中,DMA^(+·)占据主导地位,引导其他氧化反应进行。另外,通过改变DMA反应条件,探究实验条件和取代基模式对产生DMA^(+·)丰度和稳定性的影响,结果表明,对位有供电子基团有利于自由基阳离子的稳定。此外,DMA^(+·)解离后主要丢失氢自由基以及进一步发生甲基迁移反应丢失HC≡N,当DMA的对位连有供电子基团时,会促进该迁移反应的发生。该研究有助于加深对水微滴化学促进氧化反应特性的理解,有望将制备的高活性自由基阳离子等活性物种应用于化工或制药等领域。 展开更多

关键词 质谱 N N-二甲基苯胺 氧化反应 自由基阳离子 裂解机理

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[4-(4-苯甲酰基苯氧基)苯]苯基碘鎓六氟磷酸盐的合成 被引量：1

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作者 李焱飞 谢川 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2007年第5期547-549,共3页

4-[4-benzoyl(phenoxy) phenyl] Phenyl Iodonium Hexafluorophosphate(Ⅲ) was synthesized from diphenyl ether and iodobenzene as main crude material through Friedel-Crafts acylation、substitution reaction and metathesis.... 4-[4-benzoyl(phenoxy) phenyl] Phenyl Iodonium Hexafluorophosphate(Ⅲ) was synthesized from diphenyl ether and iodobenzene as main crude material through Friedel-Crafts acylation、substitution reaction and metathesis.Ⅲ was a novel Free radical-Cationic Hybrid UV photoinitiator and the structure was identified by UV,1HNMR,IR and MS,and discussed the modification of synthetic route. 展开更多

关键词 碘鲔盐 自由基-阳离子混杂型 合成

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由ET反应制备5(6)-羟基-2-烷基-1,4-二甲氧基苯

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作者 赵宇 李薇 +1 位作者 赵成学 陈庆云 《上海交通大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第4期591-594,共4页

通过单电子转移 (ET)反应间接制备了 5(6) -羟基 - 2 -烷基 - 1 ,4-二甲氧基苯 .通过 2 -烷基 -1 ,4-二甲氧基苯 (1 )与过氧化二对硝基苯甲酰 (2 )的电子转移反应 ,在苯环上引入芳酰氧基 ;然后在温和条件下水解 ,可得到互为位置异构体... 通过单电子转移 (ET)反应间接制备了 5(6) -羟基 - 2 -烷基 - 1 ,4-二甲氧基苯 .通过 2 -烷基 -1 ,4-二甲氧基苯 (1 )与过氧化二对硝基苯甲酰 (2 )的电子转移反应 ,在苯环上引入芳酰氧基 ;然后在温和条件下水解 ,可得到互为位置异构体的两种稀有酚 3和 4.用 1H NMR、IR、MS分别表征了化合物的结构 .反应机理研究发现 ,反应物 2在 1存在条件下 ,其分解速度急剧加快 ;用顺磁共振技术检测到了反应过程中产生的阳离子基信号 ,证明反应物 1和 2的反应是单电子转移反应 .该反应条件温和 ,产率较高 ,产物易于分离纯化 。 展开更多

关键词 酚 单电子转移 阳离子自由基 5(6)-羟基-2-烷基-1 4-二甲基苯 ET反应

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可见光响应的荧光增白剂基多功能光引发体系 被引量：5

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作者 左晓玲 吴翀 +6 位作者 黄安荣 罗姣莲 李竹玉 王梦 周颖 余洪钠 郭建兵 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第4期811-820,共10页

将4,4′-双(苯并噁唑-2-基)二苯乙烯(BBS)、7-二乙氨基-4-甲基香豆素(C 1)、双-(三嗪基氨基)-二苯乙烯二磺酸(CBUS 450)、4,4′-双(2-磺酸苯乙烯基钠)联苯(CBS X)和1,4-双(2-苯并噁唑基)萘(OB 7)等5种含有不同荧光发射基团的商用荧光增... 将4,4′-双(苯并噁唑-2-基)二苯乙烯(BBS)、7-二乙氨基-4-甲基香豆素(C 1)、双-(三嗪基氨基)-二苯乙烯二磺酸(CBUS 450)、4,4′-双(2-磺酸苯乙烯基钠)联苯(CBS X)和1,4-双(2-苯并噁唑基)萘(OB 7)等5种含有不同荧光发射基团的商用荧光增白剂分别与二苯基碘鎓六氟磷酸盐(IOD)组成二元光引发体系,再与N-乙烯基咔唑(或叔胺)组成三元光引发体系,在可见光发光二极管(LED)光源辐照下,通过自由基聚合反应制备丙烯酸酯树脂,同时通过阳离子/自由基同步聚合反应制备互穿网络聚合物.利用紫外-可见分光计荧光分光计,电子自旋共振波谱仪,傅里叶变换红外光谱仪,扫描电子显微镜和原子力显微镜对荧光增白剂和互穿网络聚合物进行了表征.研究结果表明,荧光增白剂在可见光LED的照射下可作为具有高效能的多功能光引发剂.其中苯并噁唑-萘衍生物(OB 7)、三嗪茋衍生物(CBUS 450)、二苯乙烯-联苯衍生物(CBS X)和香豆素衍生物(C 1)基二元光引发体系和三元光引发体系即使在空气中也表现出了优异的光引发能力. 展开更多

关键词 可见光发光二极管 荧光增白剂 互穿聚合物网络 自由基光聚合 阳离子/自由基同步光聚合

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胀果甘草提取物对蘑菇酪氨酸酶的抑制作用 被引量：4

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作者 张麦茹 樊金玲 +1 位作者 朱文学 李欣 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第8期898-905,共8页

筛选胀果甘草是对蘑菇酪氨酸酶抑制活性最强的提取物,并研究其对蘑菇酪氨酸酶的抑制类型,探究其抑制作用机理。考察了胀果甘草7种不同溶剂包括甘草酸、提酸废液、石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇及水提取物对蘑菇酪氨酸酶的抑制作用和对... 筛选胀果甘草是对蘑菇酪氨酸酶抑制活性最强的提取物,并研究其对蘑菇酪氨酸酶的抑制类型,探究其抑制作用机理。考察了胀果甘草7种不同溶剂包括甘草酸、提酸废液、石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇及水提取物对蘑菇酪氨酸酶的抑制作用和对2,2-联氮-双(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)二胺盐(ABTS)自由基阳离子(ABTS.﹢)、羟基自由基(HO.)的清除作用,根据双倒数曲线图形判断对蘑菇酪氨酸酶的抑制作用类型,结合抗氧化能力探究对蘑菇酪氨酸酶的抑制作用机理。在胀果甘草7种溶剂提取物中,以乙酸乙酯提取物对蘑菇酪氨酸酶具有最强的抑制作用,IC50为3.477 5 g/L,双倒数曲线做图得到了一组纵轴截距不变的曲线,抑制常数K1为0.666 7 g/L,胀果甘草乙酸乙酯提取物也具有最强的清除ABTS.﹢、HO.的能力,半清除浓度和速率常数分别为0.044 2 g/L和4.634×108L/(g.s)。胀果甘草乙酸乙酯提取物对蘑菇酪氨酸酶的抑制作用是可逆竞争性抑制,推测其对酪氨酸酶的抑制是通过清除了氧自由基和作为竞争性底物而实现的。 展开更多

关键词 胀果甘草 蘑菇酪氨酸酶 ABTS自由基阳离子 羟基自由基 竞争性抑制

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