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一种高选择性联吡啶双膦配体在烯烃氢甲酰化中的应用研究
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作者 孙作为 梅明洁 +5 位作者 王思源 房虎 赵健贵 付海燕 郑学丽 陈华 《化学研究与应用》 CAS 北大核心 2024年第7期1610-1617,共8页
本研究以联吡啶为骨架合成了一种双齿膦配体BiPyPhos,通过核磁共振波谱、高分辨质谱和红外分析证实了双膦配体的结构。该配体的设计充分考虑了联吡啶骨架中N原子对骨架电子效应的调节作用,以及对铑配合物结构的调控能力。进一步的催化... 本研究以联吡啶为骨架合成了一种双齿膦配体BiPyPhos,通过核磁共振波谱、高分辨质谱和红外分析证实了双膦配体的结构。该配体的设计充分考虑了联吡啶骨架中N原子对骨架电子效应的调节作用,以及对铑配合物结构的调控能力。进一步的催化性能测试表明,该配体与铑原位形成的均相催化剂在催化端烯烃和内烯烃等底物时表现出优异的催化活性、化学选择性和区域选择性。例如,在1-辛烯氢甲酰化反应中,底物转化率高达100.0%,成醛选择性达到88.6%,其正异比高达43。该配体具有柔变的骨架和大的自然咬角,有利于形成空间位阻较小的直链烷基-铑活性物种,从而实现对区域选择性的调控。配体BiPyPhos的成功应用为羰基化反应催化剂的设计与合成提供了新的思路。 展开更多
关键词 氢甲酰化 双齿膦配体 区域选择性
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含羟基、膦酸根水溶性膦配体的合成 被引量:9
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作者 马学兵 傅相锴 +1 位作者 王强 王宁 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2002年第12期1154-1157,共4页
以季盐 [Ph2 P( CH2 OH) 2 ]+Cl- 与含羟基的胺乙基膦酸衍生物温和条件的曼尼希反应 ,合成了含Ph2 PCH2 N配位基团的水溶性膦配体 Na2 O3 PCH2 CH2 N( CH2 PPh2 ) [CH2 CH2 N ( CH2 PPh2 ) ]n CH2 CH2 OH ( n=0 ,1 ) ,用 NMR、MS、IR... 以季盐 [Ph2 P( CH2 OH) 2 ]+Cl- 与含羟基的胺乙基膦酸衍生物温和条件的曼尼希反应 ,合成了含Ph2 PCH2 N配位基团的水溶性膦配体 Na2 O3 PCH2 CH2 N( CH2 PPh2 ) [CH2 CH2 N ( CH2 PPh2 ) ]n CH2 CH2 OH ( n=0 ,1 ) ,用 NMR、MS、IR对该膦配体的结构进行了表征 ,UV测定了其在水 /有机相体系中的分配系数 D。 展开更多
关键词 水溶性羟乙基膦配体 酸根 合成 表征 曼尼希反应 羰化反应 季Lin盐 过渡金属配合物 催化剂
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金属粒径对锚合膦配体修饰的Rh/SiO_2催化剂氢甲酰化性能的影响 被引量:3
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作者 刘佳 严丽 +1 位作者 姜淼 丁云杰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第1期114-120,共7页
在相同Rh担载量和P/Rh摩尔比的条件下,使用壳型催化剂制备技术制备了具有不同Rh粒径的锚合膦配体修饰的Rh/SiO_2催化剂,以乙烯氢甲酰化反应作为探针反应考察了催化剂的反应性能.结果表明,Rh粒径直接影响催化剂的催化性能:Rh粒径越小,催... 在相同Rh担载量和P/Rh摩尔比的条件下,使用壳型催化剂制备技术制备了具有不同Rh粒径的锚合膦配体修饰的Rh/SiO_2催化剂,以乙烯氢甲酰化反应作为探针反应考察了催化剂的反应性能.结果表明,Rh粒径直接影响催化剂的催化性能:Rh粒径越小,催化剂活性越高,但诱导期越长.通过H2化学吸附、透射电子显微镜、N_2吸附-脱附等温线、原位红外光谱和固体^(31)P核磁共振技术对催化剂进行了表征,结果表明,随着Rh粒径的减小,活性物种铑膦配合物增多,但有效载体面积上的Rh颗粒浓度降低,使膦需要更多的时间和Rh配位形成配合物,从而导致诱导期增长. 展开更多
关键词 锚合膦配体 Rh/SiO2 壳型催化剂 乙烯 氢甲酰化反应
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水溶性膦配体TPPTS及在水-有机两相氢甲酰化中的应用 被引量:2
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作者 王定博 杨世琰 李树本 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第9期654-658,共5页
用改进的方法合成水溶性膦配体TPPTS及其配合物HRh(CO) (TPPTS) 3,通过元素分析、等离子谱、红外光谱、磷谱、光电子能谱、循环伏安法对这两种化合物的组成和性质进行了表征 ;研究了配合物在水 -有机两相催化体系中 1 -丁烯、1 -辛烯和... 用改进的方法合成水溶性膦配体TPPTS及其配合物HRh(CO) (TPPTS) 3,通过元素分析、等离子谱、红外光谱、磷谱、光电子能谱、循环伏安法对这两种化合物的组成和性质进行了表征 ;研究了配合物在水 -有机两相催化体系中 1 -丁烯、1 -辛烯和苯乙烯的氢甲酰化反应性能。 展开更多
关键词 水溶性 膦配体 两相催化 氢甲酰化 TPPTS 催化剂
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C_2-轴对称联苯类手性双膦配体的研究进展(一) 被引量:1
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作者 马梦林 张园园 +4 位作者 杨静 李伟 胡高波 付海燕 陈华 《西华大学学报(自然科学版)》 CAS 2013年第1期7-15,22,共10页
手性膦配体的合成及其在手性诱导催化反应中的应用一直是不对称合成与催化研究中非常重要的研究领域之一。近10年来,大量的C2-轴对称手性双膦配体被合成出来并成功地应用于不对称催化研究,本文从C2-轴对称联苯类手性双膦配体的介绍、合... 手性膦配体的合成及其在手性诱导催化反应中的应用一直是不对称合成与催化研究中非常重要的研究领域之一。近10年来,大量的C2-轴对称手性双膦配体被合成出来并成功地应用于不对称催化研究,本文从C2-轴对称联苯类手性双膦配体的介绍、合成方法,C2-轴对称联苯类手性双膦配体在不对称催化氢化,以及其在其他不对称诱导反应中的应用4个方面综述了相关研究进展,并对今后配体的合成及应用前景进行了展望。 展开更多
关键词 联苯 C2-轴对称 手性双膦配体 不对称 催化
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含手性膦配体的钯(Ⅱ)配合物的二维核磁共振研究 被引量:1
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作者 吴达旭 施继成 +1 位作者 刘秋田 康北笙 《分析测试学报》 CAS CSCD 1997年第6期16-19,共4页
利用一维和二维NMR技术,对含有手性膦配体甲基-3脱氧-3(二苯膦基)-4,6-氧-苄叉基-α-D一吡喃阿卓糖苷(3-MBPA)和甲基-2-脱氧-2-(二苯膦基)-4,6-氧-苄叉基-α-D-吡喃阿卓糖苷(2-MBP... 利用一维和二维NMR技术,对含有手性膦配体甲基-3脱氧-3(二苯膦基)-4,6-氧-苄叉基-α-D一吡喃阿卓糖苷(3-MBPA)和甲基-2-脱氧-2-(二苯膦基)-4,6-氧-苄叉基-α-D-吡喃阿卓糖苷(2-MBPA)的钯配合物trans—[Pd(3-MBPAH)2CI2」(1),trans-[Pd(2-MBPAH)2CI2](2)和cis-[Pd(3-MBPA)2](3),cis-[Pd(2-MBPA)2](4)进行~1H和^(13)C NMR谱分析,归属了全部的~1H和^(13)C NMR谱线,并根据磷的化学位移及Raman谱确定化合物(3)和(4)是顺式构型,对实验中的一些现象也做了简单讨论。 展开更多
关键词 手性膦配体 钯配合物 MBPAH
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水溶性胺膦配体的合成和应用 被引量:1
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作者 伊晓东 陈守正 +1 位作者 高景星 许翩翩 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1999年第6期604-609,共6页
本文简要叙述了通过胺膦配体中的活泼氨基引入各种极性基团 。
关键词 水溶性 膦配体 手征性 不对称催化 催化剂
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含氮给体的手性膦配体及其不对称催化的研究进展 被引量:1
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作者 周海兵 袁艺 谢如刚 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1999年第2期111-118,共8页
本文就近年来所出现的含氮给体的手性膦配体及其不对称催化反应的研究进展进行了较为详细的评述。
关键词 手性膦配体 氮给体 不对称催化剂 催化剂
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非离子膦配体的临界溶解温度特性及其在非水液/液两相催化中的应用
9
作者 王艳华 崔波 +2 位作者 蒋景阳 赵玉亮 金子林 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期895-896,共2页
测定了亚磷酸酯型非离子膦配体OPGPP在有机溶剂中的溶解性能.结果表明,当OPGPP中聚醚链长n=19时,其在正庚烷和混合溶剂甲苯/正庚烷(体积比为0.6)中存在临界溶解温度(CST)特性.基于此特性,首次将温控相分离Ru3(CO)12/OPGPP络合物催化剂... 测定了亚磷酸酯型非离子膦配体OPGPP在有机溶剂中的溶解性能.结果表明,当OPGPP中聚醚链长n=19时,其在正庚烷和混合溶剂甲苯/正庚烷(体积比为0.6)中存在临界溶解温度(CST)特性.基于此特性,首次将温控相分离Ru3(CO)12/OPGPP络合物催化剂用于苯乙烯加氢反应,在130℃,氢压3.0MPa条件下,反应6 h后,苯乙烯转化率和乙苯收率达98.8%,且催化剂循环使用8次后,催化活性保持不变. 展开更多
关键词 非离子膦配体 临界溶解温度 温控相分离催化 苯乙烯 加氢
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含螯合型双膦配体羰基Fe(Ⅱ)化合物紫外-可见光谱性能的研究
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作者 李松兰 潘荫明 +3 位作者 王环 杨学谨 张正之 白京生 《分析科学学报》 CAS CSCD 1999年第1期6-9,共4页
对双膦配体羰基铁(Ⅱ)化合物的紫外-可见光谱主要吸收峰作出了归属,讨论了确定金属有机化合物UV-VIS、M-LCT带的方法,研究了卤素对M-LCT带、d-d*跃迁吸收的影响以及CT带的浓度效应。
关键词 有机铁 膦配体 羰基铁 光谱
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C_2-轴对称联苯类手性双膦配体的研究进展(二)
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作者 马梦林 张园园 +4 位作者 杨静 李伟 胡高波 付海燕 陈华 《西华大学学报(自然科学版)》 CAS 2013年第2期9-18,共10页
手性膦配体的合成及其在手性诱导催化反应中的应用一直是不对称合成与催化研究中非常重要的研究领域之一。近十年来,大量的C2-轴对称手性双膦配体被合成出来并成功地应用于不对称催化研究,本文从C2-轴对称联苯类手性双膦配体的介绍、合... 手性膦配体的合成及其在手性诱导催化反应中的应用一直是不对称合成与催化研究中非常重要的研究领域之一。近十年来,大量的C2-轴对称手性双膦配体被合成出来并成功地应用于不对称催化研究,本文从C2-轴对称联苯类手性双膦配体的介绍、合成方法、C2-轴对称联苯类手性双膦配体在不对称催化氢化以及其在其他不对称诱导反应中的应用4个方面综述了相关研究进展。 展开更多
关键词 联苯 C2-轴对称 手性双膦配体 不对称 催化
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新的手性膦配体的合成及其在苯乙烯不对称氢酯基化中的应用
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作者 陈敏东 郑有飞 +3 位作者 徐建强 孙伟 吕士杰 华维一 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2004年第1期131-132,共2页
Two new chiral phosphine ligands,1,4∶3,6-dianhydro-2,5-O-dideoxy-2,5-bis(dipheny-phosphinoxy)-L-iditol and 1,4∶3,6-dianhydro-2,5-O-dideoxy-2,5-bis(dipheny-phosphinsulphur)-L-iditol were prepared from D-mannitol.Pall... Two new chiral phosphine ligands,1,4∶3,6-dianhydro-2,5-O-dideoxy-2,5-bis(dipheny-phosphinoxy)-L-iditol and 1,4∶3,6-dianhydro-2,5-O-dideoxy-2,5-bis(dipheny-phosphinsulphur)-L-iditol were prepared from D-mannitol.Palladium catalytic systems formed with these ligands in situ were used as asymmetric homogenous catalysts for hydroesterification of styrene,giving(R)-2-phenyl propionate in 16.9 and 9.2% ee values,respectively. 展开更多
关键词 手性膦配体 合成 苯乙烯 不对称氢酯基化反应 甘露醇 催化活性
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C_2-轴对称联苯类手性双膦配体的研究进展(三)
13
作者 马梦林 张园园 +4 位作者 杨静 李伟 胡高波 付海燕 陈华 《西华大学学报(自然科学版)》 CAS 2013年第3期27-37,共11页
手性膦配体的合成及其在手性诱导催化反应中的应用一直是不对称合成与催化研究中非常重要的研究领域之一。近10年来,大量的C2-轴对称手性双膦配体被合成出来并成功地应用于不对称催化研究,本文从C2-轴对称联苯类手性双膦配体的介绍、合... 手性膦配体的合成及其在手性诱导催化反应中的应用一直是不对称合成与催化研究中非常重要的研究领域之一。近10年来,大量的C2-轴对称手性双膦配体被合成出来并成功地应用于不对称催化研究,本文从C2-轴对称联苯类手性双膦配体的介绍、合成方法、C2-轴对称联苯类手性双膦配体在不对称催化氢化、以及其在其他不对称诱导反应中的应用4个方面综述了相关研究进展,并对今后配体的合成及应用前景进行了展望。 展开更多
关键词 联苯 C2-轴对称 手性双膦配体 不对称 催化
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两相体系中长链烯烃氢甲酰化反应研究--膦配体电子效应和空间效应的影响
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作者 王霞 付海燕 +3 位作者 袁茂林 黎耀忠 陈华 李贤均 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期944-946,共3页
合成了两种水溶性膦配体:三(4-甲氧基-3-磺酸钠苯基)膦(简称4-MOTPPTS)和三(2-甲氧基-3-磺酸钠苯基)膦(简称2-MOTPPTS).在水/有机两相体系中,以RhCl(CO)(TPPTS)2[TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3]为催化剂前体,考察了4-MOTPPTS和2-MOTPPTS作为配... 合成了两种水溶性膦配体:三(4-甲氧基-3-磺酸钠苯基)膦(简称4-MOTPPTS)和三(2-甲氧基-3-磺酸钠苯基)膦(简称2-MOTPPTS).在水/有机两相体系中,以RhCl(CO)(TPPTS)2[TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3]为催化剂前体,考察了4-MOTPPTS和2-MOTPPTS作为配体时,膦/铑摩尔比、反应温度和压力变化对1-十二烯氢甲酰化反应催化性能的影响.结果表明,甲氧基的存在使催化剂对烯烃氢甲酰化反应的催化活性下降,生成醛的选择性降低. 展开更多
关键词 水/有机两相体系 水溶性膦配体 烯烃氢甲酰化 1-十二烯
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膦酸根型水溶性膦配体的质子离解和紫外光谱特性
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作者 马学兵 傅相锴 +1 位作者 李龙芹 程静蓉 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2002年第4期436-438,共3页
The proton dissociation constants of some novel water soluble phosphine ligands containing phosphonic acid were determined pH metrically at 25℃ and at an inonic strength of 0.1mol·L -1 (KNO 3).From these data it... The proton dissociation constants of some novel water soluble phosphine ligands containing phosphonic acid were determined pH metrically at 25℃ and at an inonic strength of 0.1mol·L -1 (KNO 3).From these data it had been established that when the complexing group PPh 2 was introdued,the proton dissociating power of phosphonic acid significantly increased and the p K 1,p K 2 values were 1.35~1.75 log units smaller than those of the corresponding 2 aminoethylphosphonic acid analogues;while ertheric linkenge was introdued into the corresponding phosphonic acid,the proton dissociating ability of NH + 3, PO 3H - groups decreased and that of PO 3H 2 group increased respectively;However,as hydroxyethyl group was introduced,all proton dissociating power of NH + 3, PO 3H - and PO 3H 2 groups decreased.The ultraviolet properties of this type of phosphine complexes were also determinated. 展开更多
关键词 酸根型 水溶性膦配体 质子离解 离解常数 紫外光谱特性 二苯基甲基 两相催化
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磺酸型水溶性膦配体的合成
16
作者 马学兵 傅相锴 王宁 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2004年第5期464-468,共5页
以季盐 [Ph2 P(CH2 OH) 2 ]+ Cl-与含磺酸根的胺的曼尼希反应合成了水溶性更大的含Ph2 PCH2 N配位基团的磺酸型膦配体 [(Et3 NH) 2 ][Ph2 PCH2 N(CH2 CH2 SO3 ) 2 (2a)和 [(Et3 NH) 2 ][O3 SCH2 CH2 N(CH2 PPh2 )CH2 CH2N(CH2 PPh2 )... 以季盐 [Ph2 P(CH2 OH) 2 ]+ Cl-与含磺酸根的胺的曼尼希反应合成了水溶性更大的含Ph2 PCH2 N配位基团的磺酸型膦配体 [(Et3 NH) 2 ][Ph2 PCH2 N(CH2 CH2 SO3 ) 2 (2a)和 [(Et3 NH) 2 ][O3 SCH2 CH2 N(CH2 PPh2 )CH2 CH2N(CH2 PPh2 )CH2 CH2 SO3 ](2b) ,用NMR、MS、IR等对该膦配体的结构进行了表征。2 5℃时膦配体 2a在水中的溶解度为 0 2 1g/mL ,在乙醇中为 0 2 9g/mL。膦配体 2b的SO3 H与Ph2 P的摩尔比较低 ,在水中溶解度为0 11g/mL ,在乙醇中为 0 15g/mL。 展开更多
关键词 磺酸型膦配体 水溶性 合成 表征
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胺基改性有机膦配体的制备及其在CO_2催化氢化反应中的应用
17
作者 李云庆 马润芝 王家喜 《河北工业大学学报》 CAS 北大核心 2009年第4期15-18,共4页
以季鏻盐Ph2PCH2OH2+Cl与二正丁胺的Mannich反应合成出了一系列氨基改性有机膦配体,加入不同酸后得到在空气中稳定的鏻盐,用31PNMR表征了结构.氨基改性有机膦配体与RuCl3原位形成的催化体系对吗啉存在下的二氧化碳催化氢化反应具有较高... 以季鏻盐Ph2PCH2OH2+Cl与二正丁胺的Mannich反应合成出了一系列氨基改性有机膦配体,加入不同酸后得到在空气中稳定的鏻盐,用31PNMR表征了结构.氨基改性有机膦配体与RuCl3原位形成的催化体系对吗啉存在下的二氧化碳催化氢化反应具有较高的催化活性,最高TON值可达6229.考察了CO2压力,还原剂用量及种类等对催化反应的影响. 展开更多
关键词 季鏻盐 氨基改性膦配体 CO2催化氢化 N-甲酰吗啉
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过渡金属五卤苯基有机化合物的研究(Ⅰ)——含烷、芳基混合型膦配体的五氯苯基镍化合物的合成及其反应
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作者 王序昆 张正之 魏东 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1985年第1期48-52,共5页
本文合成了一些通式为(Ph2PR)2Ni(C6Cl5)Cl的新型含烷、芳混合型膦配体的五氯苯基镍化合物。研究了这些化合物与无机卤化合物、类卤化物、有机锂试剂以及炔烃的化学反应,并由此合成了一系列新的有机镍化合物和扩展了某些反应的应用范围。
关键词 过渡金属 有机锂试剂 有机化合物 镍化合物 膦配体 化学反应 芳基 炔烃
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含手性膦配体MBPA和邻巯基吡啶配体PyS的过渡金属钯(Ⅱ)化合物的2D NMR研究
19
作者 吴达旭 施继成 刘秋田 《福建分析测试》 CAS 1997年第4期752-756,共5页
利用一维和二维NMR技术,对含手性膦配体MBPA和邻巯基吡啶配体PyS的过渡金属Pd(Ⅱ)化合物Pd(3-MBPA)(PyS)Cl)(1),Pd(2-MBPA)(PyS)Cl)(2)。进行~1H和^(13)C NMR谱分析,归属了所有的~1H和^(13)CNMR谱线,并对配体在配位前后的化学位移的变... 利用一维和二维NMR技术,对含手性膦配体MBPA和邻巯基吡啶配体PyS的过渡金属Pd(Ⅱ)化合物Pd(3-MBPA)(PyS)Cl)(1),Pd(2-MBPA)(PyS)Cl)(2)。进行~1H和^(13)C NMR谱分析,归属了所有的~1H和^(13)CNMR谱线,并对配体在配位前后的化学位移的变化作了简单讨论。 展开更多
关键词 手性膦配体 甲基-3-脱氧-3-(二苯基)-4 6-氧-苄叉基-α-D-吡喃阿卓糖苷(3-MBPA) 甲基-2-脱氧-2-(二苯基)-4 6-氧-苄叉基-α-D-吡喃阿卓糖苷(2-MBPA) 邻巯基吡啶 过渡金属Pd(Ⅱ)化合物 2D NMR
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手性双膦配体(4S,5S)-(-)-DIOP的合成 被引量:2
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作者 徐国春 孙君坦 何炳林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第10期1471-1472,共2页
不对称催化是由潜手性反应物合成光活性化合物的有效途径,α,β-不饱和氨基酸的氢化立体选择性已达90%以上,L-Dopa的工业化生产则标志着不对称催化氢化开始走向实际应用。高选择性的催化剂一般是一价铑的手性双膦配体络合物,其中DIOP[2... 不对称催化是由潜手性反应物合成光活性化合物的有效途径,α,β-不饱和氨基酸的氢化立体选择性已达90%以上,L-Dopa的工业化生产则标志着不对称催化氢化开始走向实际应用。高选择性的催化剂一般是一价铑的手性双膦配体络合物,其中DIOP[2,3-O-异丙叉- 展开更多
关键词 手性化合物 不对称合成 膦配体
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