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叔胺化合物在MALDI-TOF MS中形成脱氢正离子[M-H]^+的机理研究
1
作者
郝歆愚
李亚明
《质谱学报》
EI
CAS
CSCD
北大核心
2020年第4期321-329,共9页
通过基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)测试含叔胺结构单元的一系列肉桂酰胺衍生物,发现谱图中会产生明显的[M-H]^+峰,而在电喷雾质谱(ESI-MS)测试结果中则只观察到[M+H]^+峰。使用不同基质,在MALDI-TOF谱图中始终可见明...
通过基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)测试含叔胺结构单元的一系列肉桂酰胺衍生物,发现谱图中会产生明显的[M-H]^+峰,而在电喷雾质谱(ESI-MS)测试结果中则只观察到[M+H]^+峰。使用不同基质,在MALDI-TOF谱图中始终可见明显的[M-H]^+。推测在MALDI电离源中叔胺化合物首先发生单电子转移或质子转移形成M^+.或[M+H]^+,在次级电离过程中粒子间的不断碰撞下,气相中的离子-分子反应继续进行,其结构中叔胺氮原子与邻位碳原子经脱氢形成亚胺离子。由于C≡N双键与相邻苯环形成稳定的共轭体系,降低了亚胺离子内能,使其大量产生,在MALDI-TOF MS谱图中表现为[M-H]^+。DFT化学计算结果表明,由[M+H]^+脱氢气形成[M-H]^+为热力学自发过程,进一步选取其他含有叔胺基团的化合物进行MALDI-TOF MS测试,实验结果与上述结论相符。
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关键词
叔胺化合物
基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF
MS)
脱氢正离子
[M-H]^+
共轭
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职称材料
题名
叔胺化合物在MALDI-TOF MS中形成脱氢正离子[M-H]^+的机理研究
1
作者
郝歆愚
李亚明
机构
大连理工大学精细化工国家重点实验室
出处
《质谱学报》
EI
CAS
CSCD
北大核心
2020年第4期321-329,共9页
文摘
通过基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)测试含叔胺结构单元的一系列肉桂酰胺衍生物,发现谱图中会产生明显的[M-H]^+峰,而在电喷雾质谱(ESI-MS)测试结果中则只观察到[M+H]^+峰。使用不同基质,在MALDI-TOF谱图中始终可见明显的[M-H]^+。推测在MALDI电离源中叔胺化合物首先发生单电子转移或质子转移形成M^+.或[M+H]^+,在次级电离过程中粒子间的不断碰撞下,气相中的离子-分子反应继续进行,其结构中叔胺氮原子与邻位碳原子经脱氢形成亚胺离子。由于C≡N双键与相邻苯环形成稳定的共轭体系,降低了亚胺离子内能,使其大量产生,在MALDI-TOF MS谱图中表现为[M-H]^+。DFT化学计算结果表明,由[M+H]^+脱氢气形成[M-H]^+为热力学自发过程,进一步选取其他含有叔胺基团的化合物进行MALDI-TOF MS测试,实验结果与上述结论相符。
关键词
叔胺化合物
基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF
MS)
脱氢正离子
[M-H]^+
共轭
Keywords
tertiary amine
matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometry(MALDI-TOF MS)
dehydrogenation
[M-H]^+
conjugation
分类号
O657.63 [理学—分析化学]
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作者
出处
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被引量
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1
叔胺化合物在MALDI-TOF MS中形成脱氢正离子[M-H]^+的机理研究
郝歆愚
李亚明
《质谱学报》
EI
CAS
CSCD
北大核心
2020
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