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苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆固载手性Mn~Ⅲ(Salen)及其催化苯乙烯环氧化(英文) 被引量:1
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作者 邹晓川 石开云 +6 位作者 王存 王跃 邓朝芳 任彦荣 王贵凤 谭脂文 傅相锴 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第9期1585-1595,共11页
制备了一系列通过苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆(ZPS-IPPA)轴向固载手性MnⅢ(Salen)催化剂,并将其应用于苯乙烯的环氧化反应。催化结果表明:苯氧链接手臂邻位取代基对于环氧化结果有重要影响,相比邻位取代基为-H和-CH3,取... 制备了一系列通过苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆(ZPS-IPPA)轴向固载手性MnⅢ(Salen)催化剂,并将其应用于苯乙烯的环氧化反应。催化结果表明:苯氧链接手臂邻位取代基对于环氧化结果有重要影响,相比邻位取代基为-H和-CH3,取代基为t-Bu基团时,催化剂能够提供更高水平的对映选择性。同时,比较了两种长度几乎一致的链接手臂(-NH-C6H4-NH-,-O-C6H4-O-),结果表明:在没有轴向助剂N-甲基玛琳氮氧化物(NMO)参与下,在间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的体系中,链接手臂-O-C6H4-O-比-NH-C6H4-NH-更有利于取得优异的催化效果。制备的非均相催化剂重复使用5次后催化活性与对映选择性没有明显的变化。 展开更多
关键词 (苯乙烯-丙烯)磷酸 手性MnⅢ(Salen)催化剂 苯氧链接手臂 苯乙烯的不对称环氧化
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胺化聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆轴向负载手性salen Mn(Ⅲ)的制备及其对α-甲基苯乙烯不对称环氧化反应的催化
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作者 陈俊显 傅相锴 +3 位作者 申红胜 涂小波 龚必伟 邹晓川 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第10期1174-1179,共6页
以聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)为载体,通过对载体进行氯甲基化、胺化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新的固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂。采用FTIR、DRUV-Vis、XPS、SEM、TEM等测试技术对催化剂进行表征。... 以聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)为载体,通过对载体进行氯甲基化、胺化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新的固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂。采用FTIR、DRUV-Vis、XPS、SEM、TEM等测试技术对催化剂进行表征。以次氯酸钠和间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了固载催化剂对α-甲基苯乙烯不对称环氧化反应的催化性能。结果表明,固载型催化剂的催化活性比相应均相催化剂略低,但对映体选择性明显提高。在NaClO/PPNO氧化剂体系中0℃反应24h,α-甲基苯乙烯环氧化反应的转化率达68%,对映选择性e.e.值达99%,循环使用8次后催化效果无明显降低。 展开更多
关键词 (苯乙烯-丙烯)-磷酸(zps-ippa) 手性SalenMn(Ⅲ) 轴向固载催化剂 不对称环氧化 Α-甲基苯乙烯
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ZPS-IPPA杂化载体的合成及在非均相不对称环氧化中的应用 被引量:3
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作者 邹晓川 石开云 +1 位作者 陈绍成 傅相锴 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第10期2319-2326,共8页
采用不同链接基团修饰的聚(苯乙烯-异丙烯基膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)为复合载体,通过轴向固载方式制得非均相手性MnⅢ(salen)催化剂,并将其应用于非功能烯烃的多相不对称环氧化反应.结果表明,在以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的反... 采用不同链接基团修饰的聚(苯乙烯-异丙烯基膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)为复合载体,通过轴向固载方式制得非均相手性MnⅢ(salen)催化剂,并将其应用于非功能烯烃的多相不对称环氧化反应.结果表明,在以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的反应体系中,以二胺为链接手臂固载的催化剂需要有轴向助剂参与,其转化率和对映选择性才能有较大提高;而以二酚或者二醇为链接手臂固载的催化剂在不添加轴向助剂的情况下,转化率和对映选择性均比添加轴向助剂时有明显提高.此外,制备的非均相催化剂在重复使用5次后,催化活性和对映选择性均无明显降低.在对模板反应扩大化后,转化率及对映选择性均能维持在同一水平,说明制得的固载催化剂在工业化生产中具有初步的应用前景. 展开更多
关键词 (苯乙烯-丙烯)-磷酸 手性MnⅢ(salen)催化剂 不对称环氧化反应 轴向助催化剂
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磺甲基化ZPS-IPPA轴向固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂及催化烯烃环氧化反应 被引量:5
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作者 涂小波 傅相锴 +2 位作者 胡小艳 陈俊显 邹晓川 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第1期12-19,共8页
以聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)为载体,对其苯环氯甲基化、磺酸化后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一类新的固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂,采用FTIR,XPS,SEM,TEM,N2吸附等对催化剂表征.分别在次氯酸钠溶液和间氯过氧... 以聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)为载体,对其苯环氯甲基化、磺酸化后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一类新的固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂,采用FTIR,XPS,SEM,TEM,N2吸附等对催化剂表征.分别在次氯酸钠溶液和间氯过氧苯甲酸氧化体系中,考察了固载催化剂对苯乙烯、α-甲基苯乙烯、茚等非功能化烯烃不对称环氧化反应的催化性能,结果表明,与均相催化剂相比,对映体选择性明显提高.尤其在m-CPBA/NMO氧化体系中0℃反应12h,茚的环氧化物的转化率及ee值均达到99%以上.并且催化剂容易分离,回收使用5次仍能保持较好的催化性能. 展开更多
关键词 (苯乙烯-丙烯)-磷酸(zps—ippa) 轴向配位固载 SALEN Mn(Ⅲ) 不对称环氧化
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