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卤代羰基叶立德:“推-拉”稳定作用对四苯基环戊二烯酮与卡宾的脱氧反应的影响(英文)
1
作者
程津培
王洪星
+2 位作者
还振威
谭嫦娥
LandgrebeJohn.A.
《高等学校化学学报》
SCIE
EI
CAS
CSCD
北大核心
1997年第7期1067-1071,共5页
研究了四苯基环戊二烯酮与三溴甲基苯基汞（二溴卡宾的前体化合物）的卡宾反应，发现该反应可给出比通常有立体障碍的酮要高得多的脱氧（以脱CO的形式）产率．本文从羰基叶立德中间体的“推-拉”稳定作用以及该中间体的构象和电子分布...
研究了四苯基环戊二烯酮与三溴甲基苯基汞（二溴卡宾的前体化合物）的卡宾反应，发现该反应可给出比通常有立体障碍的酮要高得多的脱氧（以脱CO的形式）产率．本文从羰基叶立德中间体的“推-拉”稳定作用以及该中间体的构象和电子分布的角度出发，并结合产物分析对这一反常现象进行了讨论，发现在潜芳香结构的羰基化合物与二卤卡宾的反应中，有可能由于“推-拉”作用形成具有芳香结构的羰基是中间体，该中间体由于正负电荷及以较好的分散以及其接近0°／90°型的构象，有效地阻碍了分子间环加成和分子内电环化这两个竞争反应的进行，从而使脱氧途径成为该反应的主渠道．本项研究进一步揭示了一些尚未被人了解的反应规律，合理地解释了反应机理．
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关键词
羰基叶立德
四苯基
环戊二烯酮
卡宾
脱氧反应
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职称材料
二溴卡宾与取代苯乙酮反应机理的研究
被引量：
2
2
作者
谷文祥
王洪星
还振威
《高等学校化学学报》
SCIE
EI
CAS
CSCD
北大核心
1999年第7期1068-1072,共5页
研究了二溴卡宾与取代苯乙酮的反应机理．在取代苯乙酮与二溴卡宾的反应中，由于形成的羰基叶立德中间体的非平面构象，使得１，３－偶极加成难以发生，其主要反应途径为电环化和脱氧反应的竞争．当增大苯环上取代基的供电子能力时，原...
研究了二溴卡宾与取代苯乙酮的反应机理．在取代苯乙酮与二溴卡宾的反应中，由于形成的羰基叶立德中间体的非平面构象，使得１，３－偶极加成难以发生，其主要反应途径为电环化和脱氧反应的竞争．当增大苯环上取代基的供电子能力时，原处于次要地位的脱氧反应的程度有所增强，但变化程度有限。
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关键词
二溴卡宾
取代苯乙酮
脱氧反应
羰基叶立德
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职称材料
二氯卡宾与四苯基环戊二烯酮脱氧反应产物的晶体和分子结构
3
作者
谷文祥
王洪星
还振威
《化学研究与应用》
CAS
CSCD
北大核心
2001年第3期239-243,共5页
本文报道了二氯卡宾 (由一溴二氯苯基甲基汞产生 )与四苯基环戊二烯酮 (TPCP)脱氧反应产物的晶体与分子结构 ,并就其结构特征讨论了反应机理和产物的关系。二氯卡宾与TPCP脱氧反应的产物为偕二氯环戊二烯 (1,1 二氯四苯基环戊二烯 ) ,...
本文报道了二氯卡宾 (由一溴二氯苯基甲基汞产生 )与四苯基环戊二烯酮 (TPCP)脱氧反应产物的晶体与分子结构 ,并就其结构特征讨论了反应机理和产物的关系。二氯卡宾与TPCP脱氧反应的产物为偕二氯环戊二烯 (1,1 二氯四苯基环戊二烯 ) ,属于正交晶系 ,空间点群为P2 12 12 1,晶胞参数a =0 .85 83(2 ) ,b =1.15 6 2(3) ,c =2 .2 5 6 5 (5 )nm ,v =2 .2 39(2 )nm3 ,Mr=430 .39,Dx =1.30g/cm3 。最终偏差因子R =0 .0 6 1,Rw =0 .0 6 5。
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关键词
羰基叶立德
二氯卡宾
晶体结构
二氯卡宾
四苯基环戊二烯酮
脱氧反应
1
1-二氯四苯环戊二烯
分子结构
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职称材料
题名
卤代羰基叶立德:“推-拉”稳定作用对四苯基环戊二烯酮与卡宾的脱氧反应的影响(英文)
1
作者
程津培
王洪星
还振威
谭嫦娥
LandgrebeJohn.A.
机构
南开大学化学系
Kansas大学化学系
出处
《高等学校化学学报》
SCIE
EI
CAS
CSCD
北大核心
1997年第7期1067-1071,共5页
文摘
研究了四苯基环戊二烯酮与三溴甲基苯基汞（二溴卡宾的前体化合物）的卡宾反应，发现该反应可给出比通常有立体障碍的酮要高得多的脱氧（以脱CO的形式）产率．本文从羰基叶立德中间体的“推-拉”稳定作用以及该中间体的构象和电子分布的角度出发，并结合产物分析对这一反常现象进行了讨论，发现在潜芳香结构的羰基化合物与二卤卡宾的反应中，有可能由于“推-拉”作用形成具有芳香结构的羰基是中间体，该中间体由于正负电荷及以较好的分散以及其接近0°／90°型的构象，有效地阻碍了分子间环加成和分子内电环化这两个竞争反应的进行，从而使脱氧途径成为该反应的主渠道．本项研究进一步揭示了一些尚未被人了解的反应规律，合理地解释了反应机理．
关键词
羰基叶立德
四苯基
环戊二烯酮
卡宾
脱氧反应
Keywords
Carbonyl ylide, Dihalocarbene, Push-pull stabilization, Reaction mech-anism
分类号
O625.42 [理学—有机化学]
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职称材料
题名
二溴卡宾与取代苯乙酮反应机理的研究
被引量：
2
2
作者
谷文祥
王洪星
还振威
机构
华南农业大学应用化学系
南开大学化学系
出处
《高等学校化学学报》
SCIE
EI
CAS
CSCD
北大核心
1999年第7期1068-1072,共5页
基金
国家自然科学基金
文摘
研究了二溴卡宾与取代苯乙酮的反应机理．在取代苯乙酮与二溴卡宾的反应中，由于形成的羰基叶立德中间体的非平面构象，使得１，３－偶极加成难以发生，其主要反应途径为电环化和脱氧反应的竞争．当增大苯环上取代基的供电子能力时，原处于次要地位的脱氧反应的程度有所增强，但变化程度有限。
关键词
二溴卡宾
取代苯乙酮
脱氧反应
羰基叶立德
Keywords
Dibromocarbene, Acetophenone, Deoxygenation, Carbonyl Ylide
分类号
O623.221 [理学—有机化学]
O621.3 [理学—有机化学]
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职称材料
题名
二氯卡宾与四苯基环戊二烯酮脱氧反应产物的晶体和分子结构
3
作者
谷文祥
王洪星
还振威
机构
华南农业大学理学院
南开大学化学系
出处
《化学研究与应用》
CAS
CSCD
北大核心
2001年第3期239-243,共5页
文摘
本文报道了二氯卡宾 (由一溴二氯苯基甲基汞产生 )与四苯基环戊二烯酮 (TPCP)脱氧反应产物的晶体与分子结构 ,并就其结构特征讨论了反应机理和产物的关系。二氯卡宾与TPCP脱氧反应的产物为偕二氯环戊二烯 (1,1 二氯四苯基环戊二烯 ) ,属于正交晶系 ,空间点群为P2 12 12 1,晶胞参数a =0 .85 83(2 ) ,b =1.15 6 2(3) ,c =2 .2 5 6 5 (5 )nm ,v =2 .2 39(2 )nm3 ,Mr=430 .39,Dx =1.30g/cm3 。最终偏差因子R =0 .0 6 1,Rw =0 .0 6 5。
关键词
羰基叶立德
二氯卡宾
晶体结构
二氯卡宾
四苯基环戊二烯酮
脱氧反应
1
1-二氯四苯环戊二烯
分子结构
Keywords
crystal structure
dichlorocarbene
carbonyl ylide
分类号
O624.12 [理学—有机化学]
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职称材料
题名
作者
出处
发文年
被引量
操作
1
卤代羰基叶立德:“推-拉”稳定作用对四苯基环戊二烯酮与卡宾的脱氧反应的影响(英文)
程津培
王洪星
还振威
谭嫦娥
LandgrebeJohn.A.
《高等学校化学学报》
SCIE
EI
CAS
CSCD
北大核心
1997
0
在线阅读
下载PDF
职称材料
2
二溴卡宾与取代苯乙酮反应机理的研究
谷文祥
王洪星
还振威
《高等学校化学学报》
SCIE
EI
CAS
CSCD
北大核心
1999
2
在线阅读
下载PDF
职称材料
3
二氯卡宾与四苯基环戊二烯酮脱氧反应产物的晶体和分子结构
谷文祥
王洪星
还振威
《化学研究与应用》
CAS
CSCD
北大核心
2001
0
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职称材料
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0
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