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紫外辐射加速老化高温硫化硅橡胶的X射线光电子能谱研究 被引量:5
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作者 李敬敬 武浩荣 +1 位作者 张晓东 虞澜 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2021年第3期720-726,共7页
高温硫化硅橡胶具有优良的电气性能、机械性能、憎水性而广泛应用于特高压输电线路,但亦会受外界环境的影响而老化,其抗紫外老化性能受到关注。课题组模拟户外紫外辐射环境,设计搭建了可调式紫外辐射加速老化试验箱,对A、B两个厂家的高... 高温硫化硅橡胶具有优良的电气性能、机械性能、憎水性而广泛应用于特高压输电线路,但亦会受外界环境的影响而老化,其抗紫外老化性能受到关注。课题组模拟户外紫外辐射环境,设计搭建了可调式紫外辐射加速老化试验箱,对A、B两个厂家的高温硫化硅橡胶样品进行了紫外辐射(0,500和1000 h)加速老化实验,重点对辐射前后的试样进行X射线光电子能谱全谱扫描和窄区谱分析、确定元素化学位移及相对含量,分析紫外辐射对高温硫化硅橡胶表面化学态的影响,进而判断紫外辐射加速高温硫化硅橡胶老化机制。结果表明:高温硫化硅橡胶主要元素为O_(1S),C_(1S),Si 2p,其中O_(1S)主要以O—Si—O(532.4 eV)的形式存在,紫外辐射后,拟合分峰观察到534 eV的—OH的小峰,积分面积随辐照时间延长而增加;C_(1S)为C—H,C—C(284.8 eV)或C—O(286.3 eV),随着辐射时间的延长,C—H和C—C结合能峰积分面积减小,C—O结合能峰的积分面积略微增加;Si_(2p)为Si—C(102.39 eV),紫外辐射后新增SiO_(x)(x=3~4)结合能峰(103.6 eV)且积分面积随辐射时间延长而增加。分析认为紫外辐射加速老化的机理是紫外线切断硅橡胶中键能较低的部分Si—C,C—C和C—H键,裂解后的自由基可相互结合发生交联反应形成SiO_(x)(x=3~4);辐射产生高活性的臭氧氧化自由基生成—COOH。XPS技术能够探究高温硫化硅橡胶的表面化学态从而促进其老化机理的研究。 展开更多
关键词 X射线光电子能谱 高温硫化硅橡胶 紫外辐射加速老化 微观机制
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紫外辐照高温硫化硅橡胶的红外光谱分析和老化机理 被引量:19
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作者 李敬敬 张辉辉 +5 位作者 李国芳 张善刚 刘颜 董鹍 祖恩东 虞澜 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第4期1063-1070,共8页
高温硫化(HTV)硅橡胶复合绝缘子广泛应用于特高压输电线路,其抗紫外老化性能越来越受到人们的关注。采用自行设计的可调式紫外老化试验箱对两个厂家的高温硫化硅橡胶样品进行了紫外辐照(0,500和1000 h)加速老化实验,辐照光波长范围为320... 高温硫化(HTV)硅橡胶复合绝缘子广泛应用于特高压输电线路,其抗紫外老化性能越来越受到人们的关注。采用自行设计的可调式紫外老化试验箱对两个厂家的高温硫化硅橡胶样品进行了紫外辐照(0,500和1000 h)加速老化实验,辐照光波长范围为320~750 nm。对辐照前后试样进行傅里叶变换衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)测试,分析谱峰的变化与试样(表面)官能团的关系,辅以扫描电子显微镜(SEM)和憎水性、体积电阻率的测试来研究HTV硅橡胶的老化机理。结果表明:高温硫化硅橡胶FTIR全谱图中1260 cm^-1处Si—CH 3反射峰和800 cm^-1附近Si—(CH 3)2反射峰强度随辐照时间的增加而逐渐减弱,1000~1100 cm^-1处的Si—O—Si反射峰强度随辐照时间的增加先减弱后增强;扫描电镜观察到辐照后的样品表面出现大颗粒和坑洞、粗糙度变大,其主要元素O,Si和Al重量百分比略增加;喷水分级法在表面形成的水珠随着样品辐照时间的延长由均匀分布变得不均匀且出现合并,憎水性有明确下降;体积电阻率略微降低。分析认为:辐照后紫外线切断了HTV硅橡胶部分Si—C,C—C和C—H键,对称排列的非极性甲基基团—CH 3从硅氧主链上脱落,减弱了对主链强极性的屏蔽作用,使Si—O—Si峰强度减弱,且少量侧链被氧化,形成C—O和—OH(COOH);而主链之间因裸露出来的自由基—Si·发生进一步的交联反应,使得Si—O键相对含量增加,使Si—O—Si峰强度再增强。二方面结果均导致高温硫化硅橡胶表面极性增强,憎水性下降。水本身具有微弱的电离,憎水性下降的高温硫化硅橡胶易吸收空气中的水使其表面载流子浓度增加体积电阻率略有下降。通过红外光谱分析,紫外线是通过切断高温硫化硅橡胶表面的部分Si—C,C—C,C—H键,使其生成新的自由基并发生交联和氧化而使其老化的。红外光谱的应用对于高温硫化硅橡胶复合绝缘子老化研究及其在特高压输电线路上的挂网应用均具有重要意义。 展开更多
关键词 高温硫化硅橡胶 紫外辐射加速老化 傅里叶变换红外光谱 扫描电子显微镜 憎水性 体积电阻率
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