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氮氧自由基的研究(Ⅴ)——哌啶类氮氧自由基4-位取代基对ESR超精细分裂的影响 被引量:1
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作者 刘有成 刘中立 王玉琨 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1983年第4期469-475,共7页
本文合成了六个4-位具有不同取代基(O,OH,Cl,Br,I,H)的2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基,在正己烷及乙二醇中分别测定了它们的ESR各向同性hfs常数a_(N),发现在这两种溶剂中,a_(N)均与取代基原子的电负性线性相关,但直线的斜率不同。EHMO... 本文合成了六个4-位具有不同取代基(O,OH,Cl,Br,I,H)的2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基,在正己烷及乙二醇中分别测定了它们的ESR各向同性hfs常数a_(N),发现在这两种溶剂中,a_(N)均与取代基原子的电负性线性相关,但直线的斜率不同。EHMO计算对实验结果作出了满意的解释。 展开更多
关键词 氮氧自由基 精细分裂 线性相关 电负性 取代基 ESR 直线的斜率 哌啶类
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反铁磁性物质FeCO_3基态~5D的精细分裂
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作者 冯声祖 《安徽大学学报(自然科学版)》 CAS 1995年第S1期151-153,共3页
反铁磁性物质FeCO<sub>3</sub>基态<sup>5</sup>D的精细分裂冯声祖(准南矿业学院基础课部232001)FeCO3是一种具有强的各向异性的反铁磁性物质[‘],它的磁性质主要是由Fe’“离子基态... 反铁磁性物质FeCO<sub>3</sub>基态<sup>5</sup>D的精细分裂冯声祖(准南矿业学院基础课部232001)FeCO3是一种具有强的各向异性的反铁磁性物质[‘],它的磁性质主要是由Fe’“离子基态’D态受晶场和旋轨耦合作用所致。在FeCO。晶体中,中心离子Fe’”被六个最邻... 展开更多
关键词 反铁磁性物质 精细分裂 完全能量矩阵 旋轨耦合作用 三角晶场 基态 三重态 电子组态 混合态 不可约表示
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氮氧自由基的研究(Ⅲ)——2,2,6,6-四甲基-4-羟基-哌啶-1-氧自由基的分子轨道计算 被引量:3
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作者 刘有成 刘中立 王玉琨 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1981年第4期477-483,共7页
用EHMO法对2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧(TMHPO)作了量子化学计算,计算出分子的平衡构象为椅式构象,并应具有12°的“离平面”夹角,与实验测定的构象符合;对分子轨道能级的分析说明了TMHPO具有颜色的原因,并指出了可见—紫外光... 用EHMO法对2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧(TMHPO)作了量子化学计算,计算出分子的平衡构象为椅式构象,并应具有12°的“离平面”夹角,与实验测定的构象符合;对分子轨道能级的分析说明了TMHPO具有颜色的原因,并指出了可见—紫外光谱图上两个吸收带的性质;根据对未成对电子自旋密度的计算得出ESR超精细分裂常数为10.8G,与实验值符合的较好。 展开更多
关键词 量子化学计算 精细分裂 氮氧自由基 自旋密度 分子轨道计算 分子轨道能级 椅式构象 (Ⅲ)
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氮氧自由基的研究(Ⅱ)——哌啶类氮氧自由基的溶剂效应及其分子结构的研究 被引量:3
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作者 刘有成 江致勤 吴树屏 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1980年第2期67-74,共8页
对4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基在26种不同溶剂中的顺磁共振谱进行了测定,发现超精细分裂常数AN随溶剂极性的增加而上升,而g值却呈现微小的下降趋势。AN与Reichardt ET、Kosower Z值之间有线性关系,而与ε、μ却不呈现线性关系... 对4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基在26种不同溶剂中的顺磁共振谱进行了测定,发现超精细分裂常数AN随溶剂极性的增加而上升,而g值却呈现微小的下降趋势。AN与Reichardt ET、Kosower Z值之间有线性关系,而与ε、μ却不呈现线性关系。由于ET、Z为模型反应的溶剂微观极性效应参数,而ε、μ为非模型反应的溶剂宏观极性效应参数,所以AN可以作为一种新的非模型反应的溶剂微观极性效应参数。用HMO方法计算了氮氧自由基中异核双原子三电子键(N—O)的成键和反键轨道能量,采用Streitwieser所推荐的杂原子hi和Kij的半经验数值,结果表明离域能在0.4—0.5β范围,与丁二烯的离域能(NMO法)相当,定性地说明了氮氧自由基的稳定性以及溶剂极性对π电子密度分布的影响。 展开更多
关键词 氮氧自由基 极性效应 溶剂极性 精细分裂 离域能 哌啶类 溶剂效应 双原子
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类氢氖在高温高密度等离子体中的光谱漂移 被引量:2
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作者 张丽 李向东 《强激光与粒子束》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期779-784,共6页
采用离子球模型,通过自洽求解Poisson方程和Dirac方程,得到氖的类氢离子低能级组态的能级能量随等离子体电子温度和电子密度的变化关系,进一步研究了等离子体电子温度和电子密度对光谱漂移的影响。结果表明:光谱漂移随着等离子体电子密... 采用离子球模型,通过自洽求解Poisson方程和Dirac方程,得到氖的类氢离子低能级组态的能级能量随等离子体电子温度和电子密度的变化关系,进一步研究了等离子体电子温度和电子密度对光谱漂移的影响。结果表明:光谱漂移随着等离子体电子密度的增大而增大,随着电子温度的升高而减小;谱线精细结构分裂随着电子密度的增大而减小,随着电子温度的升高而增大。等离子体对束缚电子的屏蔽是决定光谱漂移的主要原因。这些变化规律不仅对等离子体光谱模拟结果产生影响,而且使实验上观测光谱的相对或绝对漂移成为可能,从而为高密度等离子体诊断的新方法提供了理论依据。 展开更多
关键词 类氢离子 等离子体 光谱漂移 精细结构分裂 离子球模型
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氮氧自由基的研究(ⅩⅤ)——2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基各向异性的测定
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作者 王玉琨 刘有成 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1984年第6期845-846,共2页
溶液中的氮氧自由基分子处于快速的翻滚运动中,各向异性超精细相互作用完全被平均掉,只能观察到各向同性超精细分裂,电子自旋共振(ESR)谱为特征的三峰谱.从自由基各向异性的研究,可以得到有关自由基的取向、分子间相互作用和自由基结构... 溶液中的氮氧自由基分子处于快速的翻滚运动中,各向异性超精细相互作用完全被平均掉,只能观察到各向同性超精细分裂,电子自旋共振(ESR)谱为特征的三峰谱.从自由基各向异性的研究,可以得到有关自由基的取向、分子间相互作用和自由基结构等有用信息.但是,迄今有关氮氧自由基各向异性研究的报导却很少.粉末和固体样品观察不到由14N核引起的超精细分裂,提供的信息较少.已经测定各向异性超精细偶合张量的氮氧自由基有. 展开更多
关键词 氮氧自由基 精细相互作用 精细分裂 分子间相互作用 翻滚运动 固体样品 各向异性 有用信息
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NUCLEAR QUADRUPOLE HYPERFINE SPLITTING IN THE SPECTRA OF INTERSTELLAR MOLECULES
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作者 QinZeng YantiMiao 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1990年第4期1618-1621,共4页
The main constituents of interstellar molecules are ~1, H^(12)C,^(14)N,^(16)O^(32)S,^(28)Si.Within them ,only ^(14)N nucleus has a quadrupole moment.Therefore the spectra of the interstellar molecules with constituent... The main constituents of interstellar molecules are ~1, H^(12)C,^(14)N,^(16)O^(32)S,^(28)Si.Within them ,only ^(14)N nucleus has a quadrupole moment.Therefore the spectra of the interstellar molecules with constituent ^(14)N havethe nuclear quadrupole hyperfine splittings which could be resolved by virtueof the advanced techniques in some sources.Measurement of the ratios(R)of the hyperfine(hf)satellite intensities(I)offers important astrophysicalinformations. If the excitation temperatures of the hyperfine satellites 展开更多
关键词 星际分子光谱 精细分裂 核四极矩
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光谱分析与光谱测量
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《中国光学》 EI CAS 1996年第5期11-14,共4页
O433.1 96052877用相位共轭光谱法测量K原子的超精细结构=Measurementof hyperfine structure fo K atomsby phase conjugate spectrometry[刊,中]/张为俊,高晓明,韩亚农,张军毅,周金运,季明,王沛,阎逢旗,夏宇兴(中科院安徽光机所.安徽... O433.1 96052877用相位共轭光谱法测量K原子的超精细结构=Measurementof hyperfine structure fo K atomsby phase conjugate spectrometry[刊,中]/张为俊,高晓明,韩亚农,张军毅,周金运,季明,王沛,阎逢旗,夏宇兴(中科院安徽光机所.安徽,合肥(230031))∥量子电子学.—1996,13(1).—93利用激光相位共轭光谱装置,进行了<sup>39</sup>K原子的超精细结构的初步研究,测量了超精细分裂。 展开更多
关键词 精细结构 同时测定 光谱实验室 光谱测量 光谱超分辨率 中科院 光谱法测定 化学系 精细分裂 等离子体原子发射光谱法
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