裸露金属簇状化合物K_4Pb_xSn_(9-x)的^(119)Sn、^(207)Pb多核核磁共振研究 被引量：1

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作者 陆路德 汪信 +3 位作者 杨绪杰 周淑华 宋启泽 桑来恩 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第3期259-265,共7页

本文对乙二胺溶液中裸露金属原子簇用^(119)Sn及^(207)Pb核磁共振作了研究。对每个峰做了标识。根据谱线强度进行分析,得知溶液中锡与铅的比例大于固体中的比例。从自由能的角度看,Pb_2Sn_7^(4-)是最不稳定的一种原子簇,本文还对谱线中... 本文对乙二胺溶液中裸露金属原子簇用^(119)Sn及^(207)Pb核磁共振作了研究。对每个峰做了标识。根据谱线强度进行分析,得知溶液中锡与铅的比例大于固体中的比例。从自由能的角度看,Pb_2Sn_7^(4-)是最不稳定的一种原子簇,本文还对谱线中各条线都进行了理论拟合,结果与实验相吻合。 展开更多

关键词 簇状化合物 Zintl离子 NMR

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I_h对称性硼、碳原子簇化合物的从头计算（I）──B_（32）、C_2B_（30 被引量：2

2

作者 张明瑜 于微舟 李晓天 《高等学校化学学报》 CSCD 北大核心 1994年第5期754-757,共4页

本文用从头计算方法研究了含３２个顶点的硼烷及裸原子簇Ｂ３２与Ｃ２Ｂ３０的构型、稳定性及反应活性。Ｂ３２的优化计算结果表明，１２个５配位与２０个６配位两类硼原子不在同一球面时最稳定，而且所含两种Ｂ－Ｂ核间距离（Ｒ_（５... 本文用从头计算方法研究了含３２个顶点的硼烷及裸原子簇Ｂ３２与Ｃ２Ｂ３０的构型、稳定性及反应活性。Ｂ３２的优化计算结果表明，１２个５配位与２０个６配位两类硼原子不在同一球面时最稳定，而且所含两种Ｂ－Ｂ核间距离（Ｒ_（５６）Ｒ_（６６））的优化值验证了Ｌｉｐｓｃｏｍｂ的经验数值。Ｂ３２、Ｂ_（３２）Ｈ_（３２）^（２－）电子结构及原子布居的计算表明骨架成键轨道满足Ｗａｄｅ规则．相应的计算还表明，中性Ｂ_（３２）Ｈ_（３２）可能稳定存在，但构型的对称性将低于Ｉｋ对称，另外．对Ｃ２Ｂ３０结合能的计算及前线轨道性质的分析表明，Ｃ２Ｂ３０热稳定性较高，并且有较强的得电子反应活性。 展开更多

关键词 硼烷 碳硼烷 原子 簇状化合物 构型

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固相反应合成铜钨硫原子簇化合物

3

作者 赵翰华 高逢君 史保川 《南京师大学报（自然科学版）》 CAS CSCD 1992年第3期67-70,共4页

本文通过固相反应合成了两个新的铜钨硫簇合物[WS_4Cu_3(PPh_3)_3][WS_4Cu_2(PPh_3)_3]。采用外延 X—射吸收精细结构分析(EXAFS)、元素分析、红外光谱等方法对上述两个化合物的结构进行了表征,并对成簇规律进行了初步的探讨。

关键词 硫代钨酸盐 固相反应 簇状化合物

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碳和硼的笼状原子簇及其关系

4

作者 唐敖庆 李前树 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第6期855-856,共2页

碳笼烯C60的发现及碳笼烷C-（60）H60的制备,激励人们去探索合成新的碳元素类似物和其它元素的类似物。本文利用碳和硼的笼型烷烃的化学键和几何特征,讨论碳和硼的笼状原子簇骨架的共轭关系,推导其中一些高对称化合物的原子数和几何结构... 碳笼烯C60的发现及碳笼烷C-（60）H60的制备,激励人们去探索合成新的碳元素类似物和其它元素的类似物。本文利用碳和硼的笼型烷烃的化学键和几何特征,讨论碳和硼的笼状原子簇骨架的共轭关系,推导其中一些高对称化合物的原子数和几何结构,并讨论其稳定性。 1 展开更多

关键词 碳 硼 元素笼 高硼烷 簇状化合物

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低热固相反应合成Mo(W)-Cu(Ag)-S簇合物 被引量：5

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作者 忻新泉 郎建平 +5 位作者 郁开北 周忠远 陈民勤 郑培菊 康北笙 蔡进华 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第4期472-480,共9页

本文对现有中,高温固相化学反应方法合成含硫原子簇化合物作了探讨,介绍了我们实验室用低热温度固相反应合成原子簇化合物的新方法,总结了几年来我们用此法合成的S-Mo(W)-Cu(Ag)原了簇化合物,并测定结构二十余个,其中包括了含有二十个... 本文对现有中,高温固相化学反应方法合成含硫原子簇化合物作了探讨,介绍了我们实验室用低热温度固相反应合成原子簇化合物的新方法,总结了几年来我们用此法合成的S-Mo(W)-Cu(Ag)原了簇化合物,并测定结构二十余个,其中包括了含有二十个金属原子的大核原子簇化合物[(n-Bu)_4N]_4[Mo_8Cu_(12)S_(32)]。 展开更多

关键词 固相反应 晶体结构 簇状化合物

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簇合物[Fe(DMF)_6][W_2S_6]的合成、结构和性能研究 被引量：3

6

作者 张致贵 王涛 +2 位作者 牛淑云 董卫彤 樊玉国 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1992年第12期1582-1585,共4页

以(NH_4)_2WS_4、FeCl_3和NaS_2CNC_5H_(10)为原料,合成出[Fe(DMF)_6][W_2S_6]簇合物,用X射线衍射法测定了晶胞结构.其晶胞参数为a=0.8778(1)nm,b=0.9467(3)nm,c=1.1362(6)nm,α=71.506(1)°,β=74.775(2)°,γ=74.775(2)°... 以(NH_4)_2WS_4、FeCl_3和NaS_2CNC_5H_(10)为原料,合成出[Fe(DMF)_6][W_2S_6]簇合物,用X射线衍射法测定了晶胞结构.其晶胞参数为a=0.8778(1)nm,b=0.9467(3)nm,c=1.1362(6)nm,α=71.506(1)°,β=74.775(2)°,γ=74.775(2)°,ν=0.84806nm^3,Z=1.晶体结构经块矩阵最小二乘法精修后,最终偏离因子R=0.0811.此外还进行了红外光谱、紫外可见光谱的测定. 展开更多

关键词 簇状化合物 铁 钨 二甲基甲酰胺

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铝硫二元团簇的组分及其光解规律 被引量：2

7

作者 史扬 张南 +2 位作者 高振 朱起鹤 孔繁敖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第3期299-301,共3页

硫与金属元素所形成的二元团簇具有很多重要的特性,已受到人们的普遍重视.用激光-串级飞行时间质谱仪,我们曾研究了硫与过渡金属钽、铁等的二元团簇.最近我们选取主族金属元素铝,研究了铝硫团簇的形成及其光解,实验结果表明,与钽硫或铁... 硫与金属元素所形成的二元团簇具有很多重要的特性,已受到人们的普遍重视.用激光-串级飞行时间质谱仪,我们曾研究了硫与过渡金属钽、铁等的二元团簇.最近我们选取主族金属元素铝,研究了铝硫团簇的形成及其光解,实验结果表明,与钽硫或铁硫团簇相比,铝硫团簇无论在其组份构成还是在其光解方面,都表现出鲜明的特有规律性.实验的主要参数如下:溅射用激光为Nd:YAG 二倍频,其输出强度控制在约10~7W·cm^(-2),激光的重复频率10Hz 样品位于激光束的焦点附近,由焦距f=50cm 展开更多

关键词 原子团簇 光谱 结构 簇状化合物

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簇合物(μ-SC_6H_5)(μ-P(SC_6H_5)_2)Fe_2(CO)_6的合成和晶体结构 被引量：2

8

作者 吴秉芳 阎秀英 +2 位作者 刘启旺 刘树堂 胡襄 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第6期749-752,共4页

用Fe_3(CO)_(12)与亚磷酸三硫代苯酯P(SC_6H_5)_3反应得到标题化合物。P(SC_6H_5)_3以其裂解分子片SC_6H_5和P(SC_6H_5)_2配位。用X-ray衍射技术测定了该化合物的晶体结构,晶体属正交晶系,空间群为Pbca,a=17.422(7),b=10.634(6),c=28.98... 用Fe_3(CO)_(12)与亚磷酸三硫代苯酯P(SC_6H_5)_3反应得到标题化合物。P(SC_6H_5)_3以其裂解分子片SC_6H_5和P(SC_6H_5)_2配位。用X-ray衍射技术测定了该化合物的晶体结构,晶体属正交晶系,空间群为Pbca,a=17.422(7),b=10.634(6),c=28.987(12)A;V=5370A^3,z=8,D_c=1.579g·cm^(-3)。由直接法和差值Fourier合成解出全部非氢原子坐标,并用全矩阵最小二乘法修正,最后偏离因子R=0.054,R_w=0.058, 分子结构中心的Fe_2SP折叠环沿S…P线或沿Fe-Fe键折叠的二面角(分别为76.1°和82°)比其它具有中心Fe_2S_2,Fe_2P_2和Fe_2SP折叠环的类似化合物中的相应值小,Fe-Fe键长为2.572A,Fe-S(1)-Fe=68.6°,Fe-P-Fe=70.7°。 展开更多

关键词 双核铁羰基 晶体结构 簇状化合物

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过渡金属原子簇中的类芳香性 被引量：2

9

作者 卢嘉锡 陈志达 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第6期834-841,共8页

继早期有机化学(本质上可以看成是碳原子簇化学)和硼原子簇化学两门非过渡元素原子簇化学发展之后,过渡金属原子簇化学逐渐发展成为无机化学和金属有机化学中最活跃的新化学领域之一.由于催化化学、分子生物学和材料科学等方面的推动,... 继早期有机化学(本质上可以看成是碳原子簇化学)和硼原子簇化学两门非过渡元素原子簇化学发展之后,过渡金属原子簇化学逐渐发展成为无机化学和金属有机化学中最活跃的新化学领域之一.由于催化化学、分子生物学和材料科学等方面的推动,过渡金属原子簇化学在近十多年来取得了很大的发展,并且很快地出现了一些定量或半定量地阐明原子簇结构的量子化学理论.但是,应该看到,过渡金属原子簇化合物的合成化学和反应化学仍然是处在一个形成的时期.一百三十多年前,法国化学家Roussin合成了第一个被称为陆森黑盐(Black Roussin Salt)的铁硫簇合物阴离子[Fe_4S_3(NO)_7]^-。这个化合物的合成。 展开更多

关键词 过渡元素 簇状化合物 类芳香性

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四核钼簇合物的配体取代反应及产物Mo_4S_4(μ-OAc)_2(dtp)_4的晶体结构

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作者 林玉辉 吴鼎铭 +1 位作者 黄建全 黄金陵 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第4期402-406,共5页

标题化合物(Ⅰ)经由Mo_4S_4(μ-dtp)_4(Ⅱ)[dtp=S_2P(OEt)_2]和Ni(OAc)_2反应而得。(Ⅰ)晶体属单斜晶系,空间群P2/c,a=13.176(4),b=11.699(3),c=18.526(4)(?),β=116.11(3)°,V=2564(3)(?)~3,Z=2,D_c=1.776g·cm^(-3)。晶体结... 标题化合物(Ⅰ)经由Mo_4S_4(μ-dtp)_4(Ⅱ)[dtp=S_2P(OEt)_2]和Ni(OAc)_2反应而得。(Ⅰ)晶体属单斜晶系,空间群P2/c,a=13.176(4),b=11.699(3),c=18.526(4)(?),β=116.11(3)°,V=2564(3)(?)~3,Z=2,D_c=1.776g·cm^(-3)。晶体结构由直接法解出,最终偏离因子R=0.085。本文结果表明,可由已知的四核钼簇合物经过配体置换反应,合成得到其簇骼中心[Mo_4S_4]保持不变并具有-OAc作为桥式配体和-dtp作为端基配体的混合配体类立方烷[Mo_4S_4]簇合物。 展开更多

关键词 配体取代反应 钼 簇状化合物

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Fe_4S_4簇合物中μ_3－S的酸不稳定性研究 被引量：1

11

作者 黄静伟 张鸿图 +3 位作者 周明玉 杨如 万惠霖 蔡启瑞 《厦门大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 1995年第5期737-740,共4页

在室温下，用ＵＶ－２１００型紫外可见分光光度计考察各种ｐＨ值的缓冲液对Ｆｅ＿４Ｓ＿４簇合物中μ＿３－Ｓ的破坏程度，藉此考察ＦｅＭｏ－ｃｏ中μ＿３－Ｓ的酸不稳定性．结果表明Ｆｅ＿４Ｓ＿４簇合物中的μ＿３－Ｓ在ｐＨ２～３... 在室温下，用ＵＶ－２１００型紫外可见分光光度计考察各种ｐＨ值的缓冲液对Ｆｅ＿４Ｓ＿４簇合物中μ＿３－Ｓ的破坏程度，藉此考察ＦｅＭｏ－ｃｏ中μ＿３－Ｓ的酸不稳定性．结果表明Ｆｅ＿４Ｓ＿４簇合物中的μ＿３－Ｓ在ｐＨ２～３时最不稳定，极易受酸破坏；ｐＨ３～４时，Ｆｅ＿４Ｓ＿４簇中的μ＿３－Ｓ受酸影响较ｐＨ２～３时小；ｐＨ４～５时，Ｆｅ＿４Ｓ＿４簇基本稳定，其中的μ＿３－Ｓ基本不受破坏．结合蛋白环境对金属中心有巨大保护作用，在生物提取ＦｅＭｏ－ｃｏ的过程中酸解对蛋白键合的ＦｅＭｏ－ｃｏ骨架μ＿３－Ｓ的破坏是很微弱的，但对裸露的或外围蛋白受到破坏的ＦｅＭｏ－ｃｏ骨架μ＿３－Ｓ的破坏却是相当大的． 展开更多

关键词 Fe4S4 酸不稳定性 簇状化合物

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硫醇保护的金纳米粒子与三苯基膦的独特反应性 被引量：1

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作者 刘鸣华 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第1期9-10,共2页

金纳米团簇是一类重要的簇状化合物。早期的研究表明,膦对金纳米团簇具有保护作用,但是这类团簇稳定性较差,限制了很多科学研究和实际应用。近年来人们把目光转向了相对较稳定的硫醇保护的金纳米团簇,并取得了极大进展。配体交换法是当... 金纳米团簇是一类重要的簇状化合物。早期的研究表明,膦对金纳米团簇具有保护作用,但是这类团簇稳定性较差,限制了很多科学研究和实际应用。近年来人们把目光转向了相对较稳定的硫醇保护的金纳米团簇,并取得了极大进展。配体交换法是当今合成新团簇的一种主要方法。由于硫醇比膦化合物更容易吸附在金纳米团簇表面,因而很容易理解金纳米团簇上的膦被硫醇配体交换。 展开更多

关键词 金纳米粒子 三苯基膦 硫醇 反应性 金纳米团簇 簇状化合物 配体交换法 多科学研究

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{MoOS_3Cu_3(PPh_3)_3Cl}的合成及晶体结构

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作者 史保川 高逢君 +1 位作者 金钟声 卫革成 《南京师大学报（自然科学版）》 CAS CSCD 1992年第2期46-53,共8页

本文合成并测定了{MoOS_3Cu_3(PPh_3)C1}的晶体结构,簇合物属正交晶系,空间群为P_(212121)晶胞参数:a=12.833(5)×10^(-10)m,b=17.552(5)×10^(-10)m,c=22.778(7)×10^(-10)m;Z=4。结构用直接法解出,经最小二乘法修正,偏离... 本文合成并测定了{MoOS_3Cu_3(PPh_3)C1}的晶体结构,簇合物属正交晶系,空间群为P_(212121)晶胞参数:a=12.833(5)×10^(-10)m,b=17.552(5)×10^(-10)m,c=22.778(7)×10^(-10)m;Z=4。结构用直接法解出,经最小二乘法修正,偏离因子R=0.069. 展开更多

关键词 硫代钼酸盐 簇状化合物 晶体结构

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