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等温滴定微量热检测中样品预处理的优化研究 被引量:2
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作者 周洁 付强 玉延华 《化学与生物工程》 CAS 2013年第9期72-74,共3页
等温滴定微量热法(ITC)是近年来发展起来的一种研究生物分子相互作用的重要方法。在研究蛋白质与外源小分子的相互作用时,优化样品的预处理,通过将蛋白质进行3次透析、准确定量蛋白质实际浓度、调控pH值和使用第3次透析缓冲溶液作为溶剂... 等温滴定微量热法(ITC)是近年来发展起来的一种研究生物分子相互作用的重要方法。在研究蛋白质与外源小分子的相互作用时,优化样品的预处理,通过将蛋白质进行3次透析、准确定量蛋白质实际浓度、调控pH值和使用第3次透析缓冲溶液作为溶剂,实现了"相对零背景"的反应系统。将未优化组和优化处理组样品所进行的ITC检测结果进行比较,表明进行样品预处理的优化对获得有效的检测结果十分必要。 展开更多
关键词 等温滴定微量法(itc 预处理 透析 定量 pH值调控
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圆二色和等温滴定微量热技术研究人血清白蛋白与锌离子的结合机制 被引量:3
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作者 周洁 玉延华 +1 位作者 胡炜 付强 《世界科学技术-中医药现代化》 2015年第7期1467-1472,共6页
目的:体外利用圆二色和等温滴定微量热技术获得人血清白蛋白(HSA)与锌离子(Zn2+)相互作用的二级结构信息与热力学参数,认识Zn2+与HSA之间的相互作用机制,为探索并发挥微量元素在人体内的作用潜力提供科学依据。方法:采用圆二色技术和等... 目的:体外利用圆二色和等温滴定微量热技术获得人血清白蛋白(HSA)与锌离子(Zn2+)相互作用的二级结构信息与热力学参数,认识Zn2+与HSA之间的相互作用机制,为探索并发挥微量元素在人体内的作用潜力提供科学依据。方法:采用圆二色技术和等温滴定微量热技术;HSA浓度设置为由低到高的梯度,分别为0.025 mmol·L-1、0.05 mmol·L-1、0.1 mmol·L-1、0.2 mmol·L-1,Zn2+浓度5 mmol·L-1。结果:圆二色检测到不同浓度的HSA与Zn2+相互作用后二级结构发生变化,由低到高浓度的HSA与Zn2+结合后α-螺旋含量随之降低,当HSA浓度为0.2 mmol·L-1时α-螺旋含量表现特殊;进而所进行的等温滴定微量热实验获得一整套有关分子相互作用的热力学信息,包括结合常数(Kb)、反应的化学计量数(N)、熵(ΔS)和焓(ΔH),发现当Zn SO4(mmol·L-1)?HSA(mmol·L-1)=5?0.2时,有两类结合位点。不同浓度的HSA分别与Zn2+结合,表现出不同构象变化,特别当HSA浓度达到0.2 mmol·L-1时,α-螺旋含量急剧降低,蛋白质疏水性减弱,肽链伸展。在进一步的等温滴定微量热实验中,发现Zn SO4(mmol·L-1)?HSA(mmol·L-1)=5?0.2的条件下,Zn SO4-HSA有两类结合位点,即吸热位点和放热位点。结论:揭示HSA上的吸热结合位点对Zn2+有高特异性,但非结合优先性。这一结果为Zn2+在未来成为打开HSA上吸热位点的"钥匙"提供可行性依据。 展开更多
关键词 圆二色技术 等温滴定微量技术 人血清蛋白 锌离子
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基于等温滴定微量热技术的植物脱落酸受体鉴定的方法 被引量:1
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作者 张卿 邢宇 +2 位作者 郝敬虹 曹庆芹 秦岭 《北京农学院学报》 2015年第4期20-23,共4页
等温滴定微量热技术(ITC)是一种新发展的研究生物分子互作的方法,可获得生物分子相互作用的完整的热力学和动力参数等。为了探明ITC在植物激素受体筛选和鉴定方面的应用可靠性,以植物激素脱落酸(ABA)受体为例,通过等温滴定试验获得ABA受... 等温滴定微量热技术(ITC)是一种新发展的研究生物分子互作的方法,可获得生物分子相互作用的完整的热力学和动力参数等。为了探明ITC在植物激素受体筛选和鉴定方面的应用可靠性,以植物激素脱落酸(ABA)受体为例,通过等温滴定试验获得ABA受体PYR1和ABA结合的热力学信息,包括结合常数(Kd),反应的化学计量数(N)和焓(ΔH)等,开发植物激素受体筛选和鉴定的技术体系。ITC试验显示,受体蛋白PYR1和ABA结合Kd为67μmol/L,N为0.92,ΔH为19.78kJ/mol,表明他们结合具有特异性、饱和性和高亲和性等特征。等温滴定微量热技术可以应用于激素受体的筛选和鉴定。 展开更多
关键词 等温滴定微量技术 脱落酸 受体 力学
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光谱法联合分子对接和等温滴定微量热法研究全氟壬酸与人血清白蛋白的相互作用(英文) 被引量:1
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作者 胡涛英 黄芳 +1 位作者 周珊珊 刘颖 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第12期4141-4147,共7页
全氟壬酸(PFNA)是在血清中检测到第三多的全氟烷酸类(PFAAs)新型有毒环境污染物。目前PFNA对人血清白蛋白(HSA)结构甚至是功能的影响还处于起步阶段,借助于多光谱、分子对接和等温滴定微量热(ITC)技术研究了PFNA和HSA相互作用的结合机... 全氟壬酸(PFNA)是在血清中检测到第三多的全氟烷酸类(PFAAs)新型有毒环境污染物。目前PFNA对人血清白蛋白(HSA)结构甚至是功能的影响还处于起步阶段,借助于多光谱、分子对接和等温滴定微量热(ITC)技术研究了PFNA和HSA相互作用的结合机理。所有荧光数据均进行了内滤光校正以获得更准确的结合参数。荧光结果表明PFNA通过动静态猝灭方式可以猝灭HSA的内源荧光。取代实验和分子对接结果表明,PFNA主要通过极性键、疏水力和卤素键键合在HSA亚域ⅡA疏水腔中,最佳对接自由能为-26.54kJ·mol-1,表明PFNA分子与HSA有较大的结合亲和力。ITC表明两者的结合属于两类结合位点模型并给出了相应的热力学参数:第一类结合位点有较大的亲和力,属于焓驱动,静电力和卤键作为主要驱动力;第二类结合位点亲和力较小,主要驱动力是疏水力。三维荧光光谱揭示PFNA与HSA生成复合物后,可以改变HSA的构象,引起Trp和Tyr残基微环境疏水性增强。圆二色谱(CD)定量测定了HSA与PFNA作用前后的二级结构含量:α-螺旋、β-折叠和β-转角含量分别降低14.3%,5.3%和3.5%,无规卷曲含量从14.4%增加到37.5%。以上结果表明,PFNA与HSA的结合可以改变HSA的二级结构,进而可能影响HSA的生理功能。结果阐述了PFNA与HSA相互作用机理,并且为PFNA在体内的运输和分配提供了可靠的生物物理和生物化学的相关依据。 展开更多
关键词 全氟壬酸 人血清白蛋白 光谱法 分子对接 等温滴定微量
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等温滴定微量热法测定腐殖酸与不同含氧量碳纳米管的相互作用
5
作者 周超群 盛国平 《中国科学技术大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2015年第2期117-122,158,共7页
利用批次吸附实验和等温滴定微量热技术(ITC)测定了碳纳米管(CNT)与腐殖酸(HA)相互作用的热力学参数,并研究了碳纳米管含氧量和离子强度的影响.批次吸附实验结果表明,碳纳米管与腐殖酸的结合强度和平衡吸附量随碳纳米管含氧量的增加而降... 利用批次吸附实验和等温滴定微量热技术(ITC)测定了碳纳米管(CNT)与腐殖酸(HA)相互作用的热力学参数,并研究了碳纳米管含氧量和离子强度的影响.批次吸附实验结果表明,碳纳米管与腐殖酸的结合强度和平衡吸附量随碳纳米管含氧量的增加而降低,随离子强度的增加而升高,证明了疏水作用力对二者的结合起了重要作用.ITC结果表明二者结合是放热反应,能形成稳定的CNT-HA复合物,加入腐殖酸后,体系的有序度增加,而负的熵变和焓变表明二者之间形成了氢键.以上结果有助于理解和研究腐殖质对碳纳米管在自然水体中迁移特性的影响. 展开更多
关键词 碳纳米管 腐殖酸 相互作用 等温滴定微量 含氧量
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微量热法研究烟酰胺和异烟酰胺在KCl水溶液中的焓对自缔合作用 被引量:2
6
作者 贾召鹏 胡新根 方国勇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第2期384-388,共5页
利用等温滴定微量热法( ITC)分别测定了298.15 K时烟酰胺( NA)和异烟酰胺( INA)在纯水及不同浓度KCl( m=0~0.3 mol/kg)水溶液中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论计算得到相应的焓对自缔合作用系数( hxx ),发现两者的hxx都... 利用等温滴定微量热法( ITC)分别测定了298.15 K时烟酰胺( NA)和异烟酰胺( INA)在纯水及不同浓度KCl( m=0~0.3 mol/kg)水溶液中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论计算得到相应的焓对自缔合作用系数( hxx ),发现两者的hxx都是很大的负值,且在较高KCl浓度时都随KCl浓度的增大而减小.从溶质-溶质、溶质-溶剂相互作用的观点出发,对这2种吡啶羧酸酰胺异构体的疏水和亲水作用平衡进行了讨论: NA和INA都是亲水-亲水作用占优势,芳香性的吡啶环与酰胺基团羰基的仔电子共轭使得对位异构体的共振结构分子电荷分离而更具亲水性;吡啶环之间的仔-仔堆叠对焓对自缔合作用的贡献几乎可忽略;溶液离子强度( I)的增大有利于加强亲水-亲水作用,从而使hxx的绝对值都随溶液中KCl浓度的增大而逐渐增大. 展开更多
关键词 烟酰胺 异烟酰胺 KCl水溶液 稀释焓 焓对自缔合作用 等温滴定微量
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抗肿瘤药物替加氟与牛血清白蛋白相互作用的热化学研究 被引量:5
7
作者 李林尉 王冬冬 +3 位作者 孙德志 魏新庭 刘敏 赵强 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第6期1211-1215,共5页
在298.15K下,以等温滴定微量热(ITC)实验数据为依据,根据合理假设和Langmuir结合理论,应用非线性最小方差拟合方法测定了抗肿瘤药物替加氟(Tegafur)与牛血清白蛋白(BSA)结合过程热力学性质的改变.研究结果表明,牛血清白蛋白与替加氟相... 在298.15K下,以等温滴定微量热(ITC)实验数据为依据,根据合理假设和Langmuir结合理论,应用非线性最小方差拟合方法测定了抗肿瘤药物替加氟(Tegafur)与牛血清白蛋白(BSA)结合过程热力学性质的改变.研究结果表明,牛血清白蛋白与替加氟相互作用存在两类结合位点:(1)N=52.00±0.12,K=(9.83±0.13)×104L/mol,ΔH=(30.10±0.17)kJ/mol>0,ΔS=(196.00±0.65)J/(mol·K)>0,ΔG=(-28.50±0.66)kJ/mol<0,表现为熵驱动过程,疏水相互作用为过程的主要推动力;(2)N=86.00±0.14,K=(9.35±0.13)×104L/mol,ΔH=(-19.80±0.17)kJ/mol<0,ΔS=(28.30±0.50)J/(mol·K)>0,ΔG=(-28.40±0.43)kJ/mol<0,表现为焓-熵协同过程,氢键和静电相互作用为过程的主要推动力.圆二色谱(CD)分析结果表明,抗肿瘤药物替加氟诱导蛋白质(BSA)二级结构单元的相对含量发生了一定程度的变化. 展开更多
关键词 替加氟 牛血清白蛋白 等温滴定微量 圆二色谱
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明胶与海藻酸钠的静电复合机制及热动力学分析 被引量:6
8
作者 陈海华 于芮 王雨生 《食品科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第8期52-59,共8页
为探明明胶(gelatin,GEL)与海藻酸钠(sodium alginate,AG)静电作用机制及影响因素,对不同GEL和AG质量比(r)、不同pH值的液体体系进行常温浊度滴定、Zeta电位测定及亚甲基蓝吸收光谱实验等,研究复合物形成的影响因素,并利用等温滴定微量... 为探明明胶(gelatin,GEL)与海藻酸钠(sodium alginate,AG)静电作用机制及影响因素,对不同GEL和AG质量比(r)、不同pH值的液体体系进行常温浊度滴定、Zeta电位测定及亚甲基蓝吸收光谱实验等,研究复合物形成的影响因素,并利用等温滴定微量热技术对GEL与AG结合过程进行热动力学分析。结果表明,常温下GEL与AG结合是以强烈的静电相互作用为主的焓驱动放热过程;NaCl通过静电屏蔽作用,在低浓度(<0.02 mol/L)时促进GEL与AG的结合,高浓度时抑制其结合。环境pH值通过调整GEL与AG所带的净电荷从而影响其静电作用,低pH值时形成不溶性复合物,高pH值时形成可溶性复合物;提高r或者提高GEL和AG总浓度可以促进其相互作用,r=7∶3时,可以在较高pH值下形成稳定的复合物悬浊液,pH值在2.5~3.5变化对悬浊液影响较小。本实验为GEL-AG基生物材料的开发及其在食品、医药领域应用提供理论依据。 展开更多
关键词 明胶 海藻酸钠 等温滴定微量技术 静电复合物 浊度
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磺胺类抗生素与胞外聚合物作用的热化学机制 被引量:3
9
作者 王静 张程程 +1 位作者 吉芳英 晏鹏 《中国环境科学》 EI CAS CSSCI CSCD 北大核心 2017年第10期3758-3763,共6页
本研究利用等温滴定微量热技术获得了胞外聚合物和磺胺类抗生素的相互作用的热力学参数,探索了其作用机制.结果表明,胞外蛋白和磺胺二甲基嘧啶(SMZ)强烈结合,结合过程由疏水相互作用驱动的熵作为主要驱动力.结合强度显著地受p H和离子... 本研究利用等温滴定微量热技术获得了胞外聚合物和磺胺类抗生素的相互作用的热力学参数,探索了其作用机制.结果表明,胞外蛋白和磺胺二甲基嘧啶(SMZ)强烈结合,结合过程由疏水相互作用驱动的熵作为主要驱动力.结合强度显著地受p H和离子强度的影响.在pH为6.8的近中性条件下,EPS和SMZ的结合反应最有利,且构象变化最大.离子强度对EPS和SMZ之间的相互作用有明显的影响.该研究的结果表明,活性污泥中存在的EPS对抗生素的迁移转化有显著影响. 展开更多
关键词 胞外聚合物 等温滴定微量 磺胺二甲基嘧啶 PH值 离子强度
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环糊精包合三丁酸甘油酯的分子机制研究 被引量:1
10
作者 董雪 李兆丰 +4 位作者 顾正彪 班宵逢 洪雁 程力 李才明 《食品与发酵工业》 CAS CSCD 北大核心 2024年第7期105-112,共8页
以环糊精(cyclodextrin,CD)为主体,三丁酸甘油酯(tributyrin,TB)为客体,采用共沉淀法制备CD/TB包合物,通过核磁共振、相溶解度、等温滴定微量热及分子模拟对其包合机制进行研究。结果表明,单一环糊精(α-CD、β-CD、γ-CD)均可与三丁酸... 以环糊精(cyclodextrin,CD)为主体,三丁酸甘油酯(tributyrin,TB)为客体,采用共沉淀法制备CD/TB包合物,通过核磁共振、相溶解度、等温滴定微量热及分子模拟对其包合机制进行研究。结果表明,单一环糊精(α-CD、β-CD、γ-CD)均可与三丁酸甘油酯形成包合比为1∶1的包合物,其中β-CD最适于包合三丁酸甘油酯;环糊精包合三丁酸甘油酯是自发进行的微放热过程,焓熵协同驱动促进环糊精包合三丁酸甘油酯,其中熵驱动在包合过程中占主导地位,疏水作用力为主要作用;复配环糊精(α-CD∶β-CD∶γ-CD=2∶7∶1,物质的量之比)包合三丁酸甘油酯过程中的熵变(24.3 cal/mol K)比单一环糊精(β-CD为17.8 cal/mol K)提高了36.52%,同时包合稳定常数提高了79.21%,说明复配环糊精可提供更多与三丁酸甘油酯分子尺寸相匹配的疏水空腔,包合能力更强,从而达到更稳定的包合效果;最终,通过解析单一环糊精包合三丁酸甘油酯的分子对接模型,推测出复配环糊精协同包合三丁酸甘油酯的包合构象。该研究为环糊精包合体系的机制研究提供了参考依据。 展开更多
关键词 环糊精 三丁酸甘油酯 ^(1)H核磁共振 包合机理 等温滴定微量 分子模拟
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DTPA双酰胺杂环金属配合物的合成、表征及弛豫性能 被引量:2
11
作者 刘清 王卫伟 +3 位作者 黄燕 张岐 华明清 曹本男 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第8期875-879,共5页
通过酰化反应将一种新型杂环化合物2-肼基-5-甲基-10bH-1,3,4-噻二唑[3,2-c]喹唑啉-6-10b-羧酸化合物(HC)引入到二乙三胺五乙酸(DTPA)结构中得到新型DTPA双酰胺杂环配体(DTPA-HC),再与Gd3+,Mn2+以及Fe3+配位得到相应的功能配合物作为潜... 通过酰化反应将一种新型杂环化合物2-肼基-5-甲基-10bH-1,3,4-噻二唑[3,2-c]喹唑啉-6-10b-羧酸化合物(HC)引入到二乙三胺五乙酸(DTPA)结构中得到新型DTPA双酰胺杂环配体(DTPA-HC),再与Gd3+,Mn2+以及Fe3+配位得到相应的功能配合物作为潜在的磁共振成像造影剂。其结构通过FTIR、元素分析、TG进行表征。配合物的纵向弛豫率(longitudinal relaxivity,r1)结果表明,Gd基配合物的r1〔13.20 L/(mmol.s)〕和Mn基配合物的r1〔12.11 L/(mmol.s)〕远远大于商业化医用的磁共振成像造影剂Gd-DTPA〔r1=3.620 L/(mmol.s)〕。通过等温滴定微量热法(isothermal titration calorimetry,ITC)测定了各配合物与牛血清白蛋白(BSA)相互作用的热力学参数,结果得到Gd基配合物与BSA作用的结合常数Ka(1.171×106)大于Mn基(2.913×105)和Fe基(4.042×104)配合物与BSA的结合常数。 展开更多
关键词 磁共振成像造影剂 杂环化合物及配合物 纵向弛豫率 等温滴定微量(itc) 功能材料
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5-氟尿嘧啶与牛血清白蛋白的相互作用 被引量:6
12
作者 王冬冬 孙德志 +2 位作者 李林尉 魏新庭 张爱梅 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第10期1627-1630,共4页
根据合理的假设和Langmuir结合理论,在298.15K下,以等温滴定微量热(ITC)实验数据为依据,应用非线性最小方差拟合方法确定了抗肿瘤药物5-氟尿嘧啶(5-FU)与牛血清白蛋白(BSA)相互作用的热力学性质的改变.研究结果表明,牛血清白蛋白(BSA)... 根据合理的假设和Langmuir结合理论,在298.15K下,以等温滴定微量热(ITC)实验数据为依据,应用非线性最小方差拟合方法确定了抗肿瘤药物5-氟尿嘧啶(5-FU)与牛血清白蛋白(BSA)相互作用的热力学性质的改变.研究结果表明,牛血清白蛋白(BSA)与5-氟尿嘧啶相互作用存在两类结合位点.第一类结合,N=(54.0±0.3),ΔH0=(30.0±0.4)kJ·mol-1(吸热),ΔS0=(196.0±2.6)J·mol-1·K-1(熵增),ΔG0=(-28.4±0.3)kJ·mol-1;第二类结合,N=(77.0±0.4),ΔH0=(-20.0±0.4)kJ·mol-1(放热),ΔS0=(28.6±0.3)J·mol-1·K-1(熵增),ΔG0=(-28.5±0.2)kJ·mol-1.结合体系的圆二色谱(CD)分析结果说明,抗肿瘤药物5-氟尿嘧啶与BSA的相互作用诱导蛋白质(BSA)二级结构单元的相对含量发生了一定程度的变化. 展开更多
关键词 5-氟尿嘧啶 牛血清白蛋白 等温滴定微量 圆二色谱
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设计合成亚胺类化合物用于金属阳离子逻辑门识别及双控荧光分子开关构建 被引量:3
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作者 黄韬 朱玉莲 +2 位作者 戴雪芹 张岐 黄燕 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第7期1834-1837,共4页
报道了首次设计合成希夫碱还原产物N,N-双(4-甲氧基苯)乙基-1,2-二胺受体分子L。通过考察L与12种金属阳离子作用时的荧光性质变化,发现Cu2+和Fe3+对L有显著的荧光猝灭作用,Zn2+和Cd2+对L有明显的荧光增强作用;因此可构建受体分子L对两... 报道了首次设计合成希夫碱还原产物N,N-双(4-甲氧基苯)乙基-1,2-二胺受体分子L。通过考察L与12种金属阳离子作用时的荧光性质变化,发现Cu2+和Fe3+对L有显著的荧光猝灭作用,Zn2+和Cd2+对L有明显的荧光增强作用;因此可构建受体分子L对两对金属阳离子的"OR"逻辑门作用关系,形成逻辑识别体系。测定了ZnL的单晶结构(单斜晶系,CCDC No.747994),结合波谱表征手段推测了其他同系列金属配合物的分子结构。依据ZnL良好的荧光特性及与邻近金属元素离子的可逆交换作用,设计了Zn2+/ZnL/Co2+,Zn2+/ZnL/Ni2+双控荧光分子开关。作者希望该工作能对促进分子计算机和生物智能化医疗检测理论与配套设备研制的发展起到积极作用。 展开更多
关键词 亚胺 逻辑门 荧光开关 阳离子识别 等温滴定微量
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一种新型磁共振成像造影剂的制备及性能 被引量:6
14
作者 杨晓露 杨兴旺 +4 位作者 黄燕 张岐 吴静波 曹本男 张小燕 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第2期426-429,共4页
通过酰化反应将窄分子量分布的低聚壳聚糖(CSn,n=6,8,11)引入到二乙三胺五乙酸(DTPA)中得到新型配体,再与Mn2+配位得到3种顺磁性Mn(Ⅱ)基配合物,其结构用IR、元素分析及电感耦合等离子体发射仪(ICP-AES)进行表征.测定了配合物的纵向弛豫... 通过酰化反应将窄分子量分布的低聚壳聚糖(CSn,n=6,8,11)引入到二乙三胺五乙酸(DTPA)中得到新型配体,再与Mn2+配位得到3种顺磁性Mn(Ⅱ)基配合物,其结构用IR、元素分析及电感耦合等离子体发射仪(ICP-AES)进行表征.测定了配合物的纵向弛豫率(r1),结果表明,这类造影剂的弛豫率高于商业化医用的磁共振成像对比剂Gd-DTPA.通过等温滴定微量热法(ITC)测定了功能配合物与牛血清白蛋白(BSA)相互作用的热力学参数. 展开更多
关键词 造影剂 壳聚糖 弛豫率 等温滴定微量(itc)
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负载光敏剂的壳寡糖衍生物纳米胶束的制备及性能 被引量:2
15
作者 刘云 黄燕 +3 位作者 朱卫华 张岐 吴静波 华明清 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第6期690-694,共5页
通过酰化反应将亚油酸引入到壳寡糖(COS)中得到两亲性衍生物N-亚油酰壳寡糖(LCOS)。用IR、元素分析和凝胶渗透色谱进行了结构表征。运用芘荧光探针法研究LCOS在水溶液中的胶束化行为,并制备LCOS负载四苯基卟啉(TPP)的载药胶束(T... 通过酰化反应将亚油酸引入到壳寡糖(COS)中得到两亲性衍生物N-亚油酰壳寡糖(LCOS)。用IR、元素分析和凝胶渗透色谱进行了结构表征。运用芘荧光探针法研究LCOS在水溶液中的胶束化行为,并制备LCOS负载四苯基卟啉(TPP)的载药胶束(TPP-LCOS)。通过等温滴定微量热法(ITC)测定了LCOS对TPP负载过程的热力学参数。结果表明,产物取代度约为42.1%;LCOS的临界胶束质量浓度CMC为2.00×10-3 g/L,可有效负载TPP成纳米球形胶束,粒径在60~100 nm。并且LCOS与TPP之间中等强度的结合(Ka=2.87×106 L/mol),有望使TPP缓慢释放,增加药效时间。 展开更多
关键词 壳寡糖 亚油酸 光敏剂 载药胶束 等温滴定微量 功能材料
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黄曲霉毒素氧化酶的酶动力学研究 被引量:4
16
作者 胡丽莎 谢春芳 刘大岭 《暨南大学学报(自然科学与医学版)》 CAS CSCD 北大核心 2012年第5期496-500,共5页
黄曲霉毒素氧化酶(AFO)是来自Armillariella tabescens的具有降解黄曲霉毒素作用的蛋白质酶.本实验室成功克隆和以原核系统表达了黄曲霉毒素氧化酶,前期的工作中用传统测量表观酶促反应速度的方法对AFO进行了酶动力学的研究,采用了在酶... 黄曲霉毒素氧化酶(AFO)是来自Armillariella tabescens的具有降解黄曲霉毒素作用的蛋白质酶.本实验室成功克隆和以原核系统表达了黄曲霉毒素氧化酶,前期的工作中用传统测量表观酶促反应速度的方法对AFO进行了酶动力学的研究,采用了在酶反应的结束点进行分析,因此不能够连续监测酶的反应过程,且实验过程较为繁琐,影响因素较多,对动力学常数的测量存在不够准确的可能.本实验使用等温滴定微量热技术对该酶的酶促动力学进行研究,该方法通过酶与底物的滴定实验直接监测酶反应过程中的热量变化而对酶动力学进行分析,滴定产生一个完整的Michaelis-Menten曲线,通过拟合分析测得黄曲霉毒素氧化酶对AFB1催化的米氏常数KmAFB1=3.34×10-7mol/L;酶催化ST反应的米氏常数KmST=1.06×10-7mol/L.对AFB1和ST酶转换系数别为KcatAFB1=2.7 min-1和KcatST=1.7 min-1.结合函分别为ΔHAFB1=-1.686×107 J/mol,ΔHST=-9.092×106 J/mol.与传统方法相比,ITC方法在酶动力学研究上具有简便、快速和准确的优点并具有普适性. 展开更多
关键词 黄曲霉毒素氧化酶 等温滴定微量技术 酶动力学
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α-氨基丁酸对映异构体在DMF+水混合溶剂中的焓对作用 被引量:1
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作者 郭政 胡新根 +3 位作者 梁红玉 贾召鹏 程维娜 刘嘉敏 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第9期2015-2022,共8页
利用等温滴定微量热法(ITC)分别测定了298.15K时L-α-氨基丁酸和D-α-氨基丁酸两种对映异构体在不同组成的二甲基甲酰胺(DMF)+水混合溶剂中的稀释焓.根据统计热力学的McMillan-Mayer理论计算各溶剂组成下的同系焓对作用系数(hxx).从溶质... 利用等温滴定微量热法(ITC)分别测定了298.15K时L-α-氨基丁酸和D-α-氨基丁酸两种对映异构体在不同组成的二甲基甲酰胺(DMF)+水混合溶剂中的稀释焓.根据统计热力学的McMillan-Mayer理论计算各溶剂组成下的同系焓对作用系数(hxx).从溶质-溶质和溶质-溶剂相互作用的观点出发探讨了三元水溶液中疏水-疏水、疏水-亲水和亲水-亲水作用的竞争平衡.实验发现,在所研究的混合溶剂组成范围内(wDMF=0-0.3),α-氨基丁酸两种对映体的hxx都是较大的正值,且都随wDMF的增大而逐渐减小,而有趣的是L型对映体的hxx值普遍比D型的大(hLL>hDD),说明ITC可以区分对映异构体的同手性焓对作用.结果表明:在α-氨基丁酸+水+DMF三元溶液体系中,疏水-疏水和疏水-亲水作用在分子对作用过程中占优势;在α-氨基丁酸的同种对映体发生分子对作用时,L-L分子对比D-D分子对在构型上更有利于α-碳上疏水侧链(CH3CH2-)的靠拢,疏水基团的水合壳层发生交盖,局部破坏而释放出部分结构化的水,过程自发、吸热且伴随显著熵增(ΔG<0,ΔH>0,ΔS=(ΔH-ΔG)/T>0),因而在稀释时释放出更多热量,hxx具有较大的正值. 展开更多
关键词 α-氨基丁酸 对映异构体 DMF+水混合溶剂 等温滴定微量 稀释焓 焓对作用系数:手性区分效应
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大环疏水效应:冠醚在DMF+H_2O混合物中的焓对作用 被引量:1
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作者 程维娜 胡新根 邵爽 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第10期2114-2122,共9页
利用等温滴定微量热法测定了298.15 K时12-冠-4、15-冠-5、18-冠-6和4,13-二氮杂-18-冠-6四种冠醚在纯水及不同质量分数(w=0-0.3)的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)+H_2O混合物中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论计算得到相应的焓对作用系数(h_(x... 利用等温滴定微量热法测定了298.15 K时12-冠-4、15-冠-5、18-冠-6和4,13-二氮杂-18-冠-6四种冠醚在纯水及不同质量分数(w=0-0.3)的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)+H_2O混合物中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论计算得到相应的焓对作用系数(h_(xx)).实验发现,h_(xx)均为较大的正值,表明在冠醚-冠醚自相互作用中疏水性成分占绝对优势,主要表现为两种机制:(1)当疏水-疏水作用发生时,共球交盖使得水结构形成减少,对h_(xx)有正的贡献;(2)当疏水-亲水作用发生时,共球交盖使得水结构破坏增加,对h_(xx)有正的贡献.此外,四种冠醚h_(xx)的大小关系为:h_(xx)(18-冠-6)>h_(xx)(4,13-二氮杂-18-冠-6)≈h_(xx)(15-冠-5)>h_(xx)(12-冠-4),表明冠醚环越大,疏水-疏水作用越强,存在显著的大环疏水效应. 展开更多
关键词 冠醚 二甲基甲酰胺+水混合物 稀释焓 焓对作用 疏水-亲水平衡 大环疏水效应 等温滴定微量
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合成受体与模型磷酸化肽的相互作用机理
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作者 张赛晖 师彦涛 +3 位作者 韩亮 李传光 王蔚 袁直 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第1期171-174,共4页
为了研究基于Zn2+-二甲基吡啶胺及胍羰基吡咯基团的配位型受体Zn Dpa G与磷酸化肽的相互作用机制,选取具有不同序列的磷酸化肽作用模型,采用等温滴定微量热法考察了Zn Dpa G与磷酸化肽的结合常数,研究了模型肽中磷酸基团的数量、密度... 为了研究基于Zn2+-二甲基吡啶胺及胍羰基吡咯基团的配位型受体Zn Dpa G与磷酸化肽的相互作用机制,选取具有不同序列的磷酸化肽作用模型,采用等温滴定微量热法考察了Zn Dpa G与磷酸化肽的结合常数,研究了模型肽中磷酸基团的数量、密度及位置等因素对多肽与受体间结合强度的影响.结果表明,Zn Dpa G受体对双磷酸化肽结合能力显著高于单磷酸化肽,其结合常数可提高10-40倍,2个磷酸基团的距离越近,结合作用越强;而磷酸基团的位置显著影响受体与单磷酸化肽的结合强度.本研究结果为进一步优化磷酸化肽受体结构设计,实现肽与受体间高选择性识别提供了一定的理论依据. 展开更多
关键词 合成受体 磷酸化肽 等温滴定微量
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