分子筛晶粒大小及磷改性对ZSM-5催化甲醇转化制丙烯的影响 被引量：30

1

作者 毛东森 郭强胜 卢冠忠 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第4期503-508,共6页

采用水热法合成了晶粒大小分别为5、1和0.25μm的3种ZSM-5分子筛样品,并对0.25μm粒径的ZSM-5分子筛进行磷改性。采用SEM、NH3-TPD和TGA等技术进行了表征,并将它们作为催化剂用于甲醇转化制丙烯反应,考察了ZSM-5分子筛晶粒大小和磷改性... 采用水热法合成了晶粒大小分别为5、1和0.25μm的3种ZSM-5分子筛样品,并对0.25μm粒径的ZSM-5分子筛进行磷改性。采用SEM、NH3-TPD和TGA等技术进行了表征,并将它们作为催化剂用于甲醇转化制丙烯反应,考察了ZSM-5分子筛晶粒大小和磷改性对催化剂活性和稳定性的影响。结果表明,尽管3种晶粒尺寸的分子筛具有相近的表面酸性,但小晶粒的ZSM-5分子筛(粒径0.25μm)具有微孔短、外比表面积大和孔口多的特点,表现出较高的丙烯收率和较好的稳定性。适量的磷改性可显著提高小晶粒ZSM-5分子筛催化剂的活性和稳定性。在常压、甲醇空速(MHSV)为3 h-1和温度为500℃的反应条件下,丙烯的初始收率达48%以上,维持在45%以上的时间长达100 h以上。 展开更多

关键词 zsm-5分子筛 晶粒大小 磷改性 甲醇 丙烯

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Zn/ZSM-5分子筛晶粒大小和预处理条件对丙烷芳构化性能的影响 被引量：12

2

作者 张建祥 关乃佳 +3 位作者 李伟 刘明 刘述全 李赫咺 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2000年第1期11-14,共4页

在常压连续流动固定床反应器上，以Ｚｎ／ＨＺＳＭ － ５ 为催化剂，考察了分子筛晶粒大小、焙烧温度、水热处理温度和正硅酸乙酯改性对丙烷芳构化转化率、芳烃收率以及产物分布的影响。用吡啶吸附红外光谱表征了分子筛的表面酸性和酸... 在常压连续流动固定床反应器上，以Ｚｎ／ＨＺＳＭ － ５ 为催化剂，考察了分子筛晶粒大小、焙烧温度、水热处理温度和正硅酸乙酯改性对丙烷芳构化转化率、芳烃收率以及产物分布的影响。用吡啶吸附红外光谱表征了分子筛的表面酸性和酸强度（Ｂ 酸和Ｌ 酸） ，并与反应结果进行关联，得出了一系列有意义的结果。 展开更多

关键词 丙烷芳构化 Zn/zsm-5 分子筛 晶粒大小 催化剂

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晶粒大小对ZSM-5分子筛甲醇制低碳烯烃催化性能的影响 被引量：19

3

作者 张素红 张变玲 +1 位作者 高志贤 韩怡卓 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第4期483-489,共7页

对三种HZSM-5分子筛进行Ca改性,获得两组酸性接近的催化剂,考察了晶粒大小对甲醇制低碳烯烃(MTO)反应的影响。通过进一步与Na改性的比较,探讨了Ca在催化反应中的作用。采用扫描电镜(SEM)测定晶粒大小及形貌,氨气程序升温脱附(NH3-TPD)... 对三种HZSM-5分子筛进行Ca改性,获得两组酸性接近的催化剂,考察了晶粒大小对甲醇制低碳烯烃(MTO)反应的影响。通过进一步与Na改性的比较,探讨了Ca在催化反应中的作用。采用扫描电镜(SEM)测定晶粒大小及形貌,氨气程序升温脱附(NH3-TPD)及吡啶红外吸附(Py-IR)表征催化剂的酸性。MTO催化性能测定结果表明,HZSM-5的低碳烯烃选择性较低且下降较快,催化活性降低也快;Ca改性降低酸性,提高了低碳烯烃选择性和催化稳定性;晶粒大小主要影响催化稳定性,小晶粒分子筛催化剂稳定性更好。高Ca含量改性效果更好;钠改性也提高了低碳烯烃选择性,但其稳定性较差。对于HZSM-5和Ca/HZSM-5,小晶粒的催化剂具有较好的催化稳定性。提出Ca参与了催化反应,MTO是一个酸碱协同作用的催化过程。 展开更多

关键词 zsm-5分子筛 晶粒大小 钙改性 甲醇制低碳烯烃

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ZSM-5分子筛催化甲醇制汽油反应中的晶粒粒径效应研究 被引量：7

4

作者 邵娟 付廷俊 +3 位作者 常江伟 万威利 齐瑞岳 李忠 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第1期75-83,共9页

通过调控水热合成ZSM-5凝胶液中H_2O/Si物质的量比,实现了粒径为70、200、400和650 nm四种单分散ZSM-5的可控合成。采用XRD、TEM、BET和NH_3-TPD等多种表征对其微观结构进行分析,结合催化性能评价,考察了晶粒粒径对其催化甲醇制汽油反... 通过调控水热合成ZSM-5凝胶液中H_2O/Si物质的量比,实现了粒径为70、200、400和650 nm四种单分散ZSM-5的可控合成。采用XRD、TEM、BET和NH_3-TPD等多种表征对其微观结构进行分析,结合催化性能评价,考察了晶粒粒径对其催化甲醇制汽油反应性能的影响机制。结果表明,整体上随着ZSM-5晶粒粒径的增加,其外比表面积减小,结晶度提高,酸量呈现出先增加后基本不变的趋势。但外表面附着小晶粒的粒径为650 nm的分子筛体现出了大的外表面积和强的酸性。ZSM-5晶粒粒径的增加整体上降低了其催化MTG反应的寿命和最高收率。晶粒粒径为70 nm时,ZSM-5体现出了96 h的催化寿命和30.8%的最高收率。晶粒粒径为650 nm样品由于其大的外比表面积和较强的表面酸性,也体现出91 h的寿命。在大晶粒ZSM-5外表面附着生长小晶粒ZSM-5,是一种制备高性能催化剂的新方法。 展开更多

关键词 zsm-5分子筛 水硅物质的量比 晶粒粒径 扩散性能 催化性能

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ZSM-5分子筛晶粒尺寸对石脑油催化裂解性能的影响 被引量：6

5

作者 吉媛媛 王焕茹 +1 位作者 满毅 司宇辰 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第8期844-848,共5页

采用XRD、NH_3-TPD、N_2物理吸附、XRF和SEM等方法对两种ZSM-5分子筛(ZRP和FX分子筛)进行了表征,并在固定床反应器中于600℃下对其催化裂解石脑油的性能进行了评价。表征结果显示,ZRP和FX分子筛均具有ZSM-5分子筛的特征衍射峰,均为单晶... 采用XRD、NH_3-TPD、N_2物理吸附、XRF和SEM等方法对两种ZSM-5分子筛(ZRP和FX分子筛)进行了表征,并在固定床反应器中于600℃下对其催化裂解石脑油的性能进行了评价。表征结果显示,ZRP和FX分子筛均具有ZSM-5分子筛的特征衍射峰,均为单晶条状晶粒,且具有几乎相同的硅铝比和酸量及酸分布,但两者的晶粒尺寸、BET比表面积和微孔比表面积有差异;ZRP分子筛的晶粒粒径为2～3μm,FX分子筛的晶粒粒径小于1μm;FX分子筛的BET比表面积和微孔比表面积大于ZRP分子筛。实验结果表明,ZSM-5分子筛对石脑油的催化裂解能力及乙烯与丙烯的总收率随晶粒尺寸的减小而增大,这与小晶粒分子筛的扩散路程短有关。 展开更多

关键词 zsm-5分子筛 晶粒尺寸 石脑油 催化裂解 丙烯 乙烯

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不同形貌和晶粒大小ZSM-5分子筛合成的研究 被引量：24

6

作者 刘明 项寿鹤 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第2期24-29,共6页

考察了 K2 O-Al2 O3-Si O2 -TPABr(四丙基溴化铵 ) -H2 O体系中水热合成制备 ZSM-5分子筛时各因素对晶粒大小和形貌的影响。降低投料硅铝比、增加 K+ 含量、使用碱性较弱的 K2 CO3或升高晶化温度都能促进产品 ZSM-5分子筛晶粒的增大。... 考察了 K2 O-Al2 O3-Si O2 -TPABr(四丙基溴化铵 ) -H2 O体系中水热合成制备 ZSM-5分子筛时各因素对晶粒大小和形貌的影响。降低投料硅铝比、增加 K+ 含量、使用碱性较弱的 K2 CO3或升高晶化温度都能促进产品 ZSM-5分子筛晶粒的增大。提高投料硅铝比或引入 NO- 3易使产物形貌趋于球形。采用晶化前预老化的方法 ,可以方便地制备出不同晶粒大小 ( 1 .0～ 4 0 μm)且不含微晶、无微晶聚集体的产品。 展开更多

关键词 zsm-5分子筛 氧化钾 晶粒粒度 晶体形貌 合成

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影响Ga-Si-ZSM-5沸石分子筛形貌及晶粒大小的因素

7

作者 高志贤 程昌瑞 +2 位作者 谭长瑜 刘盛楹 李林东 《电子显微学报》 CAS CSCD 1998年第1期64-67,共4页

考察了影响合成Ｇａ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５分子筛形貌和晶粒大小的若干因素，实验结果表明，合成参数的影响非常大。在低温、加压条件下可获得更小晶粒的分子筛产物。

关键词 分子筛 形貌 晶粒大小 沸石 zsm-5分子筛

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ZSM-5分子筛上轻烃裂解性能：晶粒尺寸的影响 被引量：6

8

作者 王洪华 孙丽媛 +3 位作者 邢隆飞 张亚飞 马通 巩雁军 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第10期3940-3949,共10页

设计合成了纳米、亚微米和微米级晶粒尺寸ZSM-5分子筛,并研究了其在两种反应温度下(510,650℃)对正庚烷催化制低碳烯烃反应行为。结果表明,在反应初始阶段,两种反应温度下晶粒尺寸对正庚烷转化率和产物选择性影响较小。但随着反应进行,... 设计合成了纳米、亚微米和微米级晶粒尺寸ZSM-5分子筛,并研究了其在两种反应温度下(510,650℃)对正庚烷催化制低碳烯烃反应行为。结果表明,在反应初始阶段,两种反应温度下晶粒尺寸对正庚烷转化率和产物选择性影响较小。但随着反应进行,纳米和亚微米ZSM-5在510℃下反应性能(低碳烯烃选择性及反应活性稳定性)相近且均高于微米ZSM-5;而650℃下,具有更短扩散路径和更大外表面积的纳米ZSM-5则体现出更高的反应性能。微米ZSM-5在两种温度下虽具有相对较高的低碳烯烃选择性,但其活性稳定性最低。进一步研究晶粒尺寸对费-托过程中石脑油催化裂解性能的影响发现,亚微米ZSM-5表现出最高的催化反应性能,这可能与反应原料的组成及相关反应途径变化有关。 展开更多

关键词 分子筛 烷烃 催化(作用) zsm-5晶粒尺寸 正庚烷 费-托石脑油 催化裂化∕裂解 低碳烯烃

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纳米和微米ZSM-5分子筛在焦化苯乙基化反应体系中稳定性比较 被引量：8

9

作者 孙林平 乔迁 +2 位作者 刘民 郭新闻 王祥生 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第1期46-50,共5页

以焦化苯乙基化合成乙苯为探针反应,研究了具有相同硅/铝比、不同晶粒尺寸的ZSM-5分子筛的催化性能。结果表明,纳米和微米ZSM-5分子筛稳定性差异与烷基化试剂种类密切相关。在焦化苯与乙醇的反应体系中,以微米ZSM-5分子筛为母体所得到的... 以焦化苯乙基化合成乙苯为探针反应,研究了具有相同硅/铝比、不同晶粒尺寸的ZSM-5分子筛的催化性能。结果表明,纳米和微米ZSM-5分子筛稳定性差异与烷基化试剂种类密切相关。在焦化苯与乙醇的反应体系中,以微米ZSM-5分子筛为母体所得到的ZSM-5-m-25的稳定性较好;在焦化苯与乙烯的反应体系中,以纳米ZSM-5分子筛为母体所得到的ZSM-5-n-25分子筛的稳定性较好。 展开更多

关键词 焦化苯乙基化 zsm-5分子筛 晶粒尺寸 乙苯

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无机体系中两段晶化法合成ZSM-5分子筛的研究 被引量：3

10

作者 陈艳红 韩东敏 +2 位作者 崔红霞 张强 李春义 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第10期13-17,共5页

在无有机模板剂条件下,以水玻璃为硅源采用两段变温晶化法合成了结晶度良好的ZSM-5分子筛。分别考察了低温预晶化时间、高温预晶化时间和体系中NaCl引入量对合成分子筛晶体形貌和晶粒尺寸的影响。采用XRD、SEM和N 2吸附-脱附等手段对合... 在无有机模板剂条件下,以水玻璃为硅源采用两段变温晶化法合成了结晶度良好的ZSM-5分子筛。分别考察了低温预晶化时间、高温预晶化时间和体系中NaCl引入量对合成分子筛晶体形貌和晶粒尺寸的影响。采用XRD、SEM和N 2吸附-脱附等手段对合成样品进行了物性分析。结果表明:两段控温晶化法可以控制分子筛的晶粒尺寸及分布,低温120℃预晶化5h时,合成样品的晶粒最小;高温180℃预晶化4 h时,合成样品的晶粒最小;随着合成体系中NaCl引入量的增加,合成ZSM-5分子筛的晶粒尺寸逐渐减小,同时结晶度也逐渐降低,合成体系最佳的n(NaCl)/n(Al2O3)范围应控制在10~30。 展开更多

关键词 两段晶化法 zsm-5分子筛 模板剂 晶粒尺寸

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ZSM-5分子筛的制备及其MTP催化性能 被引量：4

11

作者 魏旭礼 安良成 +4 位作者 宋彩霞 雍晓静 张伟 江永军 罗春桃 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第1期21-23,28,共4页

以粗孔硅胶和偏铝酸钠为原料,TPABr为模板剂制备了小晶粒ZSM-5分子筛,采用XRD、NH_3-TPD、SEM、N_2物理吸附等方法对其结构进行了表征,评价了其在MTP反应中的催化性能。结果表明,制备的ZSM-5分子筛粒度分布均匀,粒径在500nm左右,在MTP... 以粗孔硅胶和偏铝酸钠为原料,TPABr为模板剂制备了小晶粒ZSM-5分子筛,采用XRD、NH_3-TPD、SEM、N_2物理吸附等方法对其结构进行了表征,评价了其在MTP反应中的催化性能。结果表明,制备的ZSM-5分子筛粒度分布均匀,粒径在500nm左右,在MTP反应中表现出良好的催化性能,产物分布与商业催化剂相似,且具有高的选择性和稳定性,运行170h,甲醇转化率仍大于99%,丙烯选择性在39%左右。 展开更多

关键词 小晶粒zsm-5分子筛 MTP反应 甲醇 丙烯

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具有优良沉降性能的ZSM-5微粒的制备及环己烯水合性能研究

12

作者 汤英 赵兵 王向宇 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第9期41-45,共5页

以廉价的工业硅溶胶和氢氧化铝为原料，在不使用模板剂的条件下，制备晶体尺寸可控的ZSM-5微粒。相较于商业H—ZSM5（粒径小于1．0μm），制备的微米级（粒径1～10μm）ZSM-5微粒具有较高的相对结晶度、较大的比表面积和孔体积、较高的... 以廉价的工业硅溶胶和氢氧化铝为原料，在不使用模板剂的条件下，制备晶体尺寸可控的ZSM-5微粒。相较于商业H—ZSM5（粒径小于1．0μm），制备的微米级（粒径1～10μm）ZSM-5微粒具有较高的相对结晶度、较大的比表面积和孔体积、较高的强酸中心和B酸酸量，将其用于环己烯水合反应具有较好的活性和选择性。由于制备的ZSM-5微粒颗粒大且均匀、颗粒边缘清晰、弧线边缘使得颗粒之间不易粘连、黏稠的无定形态少、相对结晶度高，因此具备优良的沉降性能，可应用于工业上的沉淀分离，有效减少催化剂的流失。 展开更多

关键词 zsm-5大晶粒分子筛 沉降性能 环己烯水合

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形貌、晶粒大小不同的ZSM-5分子筛的表征及催化性能的研究 被引量：27

13

作者 王锋 贾鑫龙 +3 位作者 胡津仙 任杰 李永旺 孙予罕 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第2期140-145,共6页

对3种不同形貌、晶粒大小的ZSM-5分子筛催化剂进行了表征和催化性能的研究.用XRD、SEM和NH3-TPD等方法对ZSM-5分子筛进行表征,结果表明小晶粒分子筛的结晶度优于大晶粒分子筛,其酸性随着晶粒的减小而增强.对于MTG反应,ZSM-5分子筛酸性... 对3种不同形貌、晶粒大小的ZSM-5分子筛催化剂进行了表征和催化性能的研究.用XRD、SEM和NH3-TPD等方法对ZSM-5分子筛进行表征,结果表明小晶粒分子筛的结晶度优于大晶粒分子筛,其酸性随着晶粒的减小而增强.对于MTG反应,ZSM-5分子筛酸性、晶粒大小和晶体形貌等因素对其催化活性产生显著影响.小晶粒的ZSM-5分子筛更有利于C5+和C9+的生成,而大晶粒的ZSM-5分子筛对对二甲苯的选择性高.TG结果表明ZSM-5分子筛上积炭覆盖酸性中心是导致催化失活的主要因素. 展开更多

关键词 zsm-5 分子筛 晶粒大小 酸性 积炭 形貌 表征 催化性能

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ZSM-5分子筛结晶度及晶粒大小的影响因素 被引量：24

14

作者 尹建军 邢伟静 +3 位作者 李玉波 张佼 张忠东 高雄厚 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第2期162-168,共7页

以硅溶胶为硅源,偏铝酸钠为铝源,用晶种法制备ZSM-5分子筛.考察了物料混合方式、陈化时间、晶化时间、晶化温度、碱度和水量等对ZSM-5分子筛相对结晶度和晶粒大小的影响.用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和激光粒度分析等对所... 以硅溶胶为硅源,偏铝酸钠为铝源,用晶种法制备ZSM-5分子筛.考察了物料混合方式、陈化时间、晶化时间、晶化温度、碱度和水量等对ZSM-5分子筛相对结晶度和晶粒大小的影响.用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和激光粒度分析等对所合成样品进行了表征.结果表明:在一定的高碱度条件下形成高浓度的硅铝酸盐凝胶,才能合成出晶化良好的样品,ZSM-5分子筛是按固相机理形成的;合成ZSM-5分子筛的相对结晶度和平均颗粒度均随晶化温度的升高及硅铝酸盐凝胶浓度的增加而增大,在室温陈化24 h、180℃晶化12~24 h时相对结晶度最高,平均颗粒度基本上与陈化时间无关. 展开更多

关键词 zsm-5分子筛 结晶度 晶粒大小 硅铝酸盐凝胶

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低成本原料一步直接合成小晶粒ZSM-5分子筛(英文) 被引量：3

15

作者 李波 唐志诚 +3 位作者 张朋 韩维亮 陆江银 吕功煊 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第3期227-234,共8页

以硫酸铝、水玻璃、正丁胺、水、晶种、NaCl、浓硫酸等低成本试剂为原料,一步直接合成法制备了高结晶度小晶粒ZSM-5分子筛,详细考察了凝胶陈化方式、滴加顺序、晶化时间、晶化温度、水量及原料硅铝比对分子筛结晶度及粒度的影响.通过XRD... 以硫酸铝、水玻璃、正丁胺、水、晶种、NaCl、浓硫酸等低成本试剂为原料,一步直接合成法制备了高结晶度小晶粒ZSM-5分子筛,详细考察了凝胶陈化方式、滴加顺序、晶化时间、晶化温度、水量及原料硅铝比对分子筛结晶度及粒度的影响.通过XRD、SEM等对合成的分子筛进行了详细表征.研究结果表明:采用低温水浴回流搅拌陈化方式、在160～170℃、晶化30 h可获得高结晶度小晶粒ZSM-5分子筛.正反加顺序对分子筛结晶度影响不大. 展开更多

关键词 小晶粒分子筛 zsm-5 合成 催化剂 石油化工

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稳定性改进的甲烷芳构化催化剂的合成及其应用 被引量：1

16

作者 张华 张伟 洪千里 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第6期31-33,40,共4页

以自主合成的空壳型小晶粒ZSM-5分子筛为载体,采用球磨浸渍工艺合成Mo/ZSM-5催化剂,考察了球磨时间、钼担载量、分子筛硅铝比、分散剂加入量以及恒温浴温度等因素对催化剂性能的影响,并得到较佳的催化剂合成条件。在较佳条件下合成的催... 以自主合成的空壳型小晶粒ZSM-5分子筛为载体,采用球磨浸渍工艺合成Mo/ZSM-5催化剂,考察了球磨时间、钼担载量、分子筛硅铝比、分散剂加入量以及恒温浴温度等因素对催化剂性能的影响,并得到较佳的催化剂合成条件。在较佳条件下合成的催化剂粉体采用无粘结剂喷雾成型工艺进行成型,并在流化床反应器中对其甲烷芳构化性能进行评价。结果表明,制备的催化剂在强度满足流化床的要求的同时且表现出更优的催化性能,反应初期甲烷转化率可达23%,同时表现出更好的稳定性。 展开更多

关键词 球磨浸渍法 空壳小晶粒zsm-5分子筛 甲烷芳构化 催化剂

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最新专利文摘

17

《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第2期183-183,共1页

该专利涉及一种用于乙烯与苯烷基化制乙苯的催化剂及其制备方法。该催化剂的制备方法为：将晶粒尺寸为0．15～0．8μm的ZSM～5分子筛及氧化铝或二氧化硅黏结剂成型，然后经水蒸气／氨水蒸气处理和酸处理制备而成，其中ZSM-5分子筛与氧... 该专利涉及一种用于乙烯与苯烷基化制乙苯的催化剂及其制备方法。该催化剂的制备方法为：将晶粒尺寸为0．15～0．8μm的ZSM～5分子筛及氧化铝或二氧化硅黏结剂成型，然后经水蒸气／氨水蒸气处理和酸处理制备而成，其中ZSM-5分子筛与氧化铝或二氧化硅黏结剂的质量比为（5～9）：（1—5）。 展开更多

关键词 专利文摘 zsm-5分子筛 水蒸气处理 制备方法 二氧化硅 晶粒尺寸 催化剂 黏结剂

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