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最小二乘法计算苯、噻吩和正辛烷在NaY上程序升温脱附活化能 被引量:8
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作者 刘道胜 韩春玉 +2 位作者 段林海 宋丽娟 孙兆林 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第3期470-476,共7页
采用程序升温脱附(TPD)技术测定了苯、噻吩和正辛烷在NaY上以不同升温速率升温时的TPD谱图.利用TPD谱图的峰形和其微分曲线判断了程序升温脱附过程中的脱附级数.提出了一种利用最小二乘法计算吸附剂/催化剂的脱附活化能及其动力学参数... 采用程序升温脱附(TPD)技术测定了苯、噻吩和正辛烷在NaY上以不同升温速率升温时的TPD谱图.利用TPD谱图的峰形和其微分曲线判断了程序升温脱附过程中的脱附级数.提出了一种利用最小二乘法计算吸附剂/催化剂的脱附活化能及其动力学参数的方法.以这些TPD谱图为基础,分别采用传统TPD计算模型、最小二乘法以及一阶微分曲线法计算了苯、噻吩和正辛烷在NaY上的脱附活化能和动力学参数.结果表明,最小二乘法对在不同线性升温速率时的程序升温脱附活化能的计算结果是一致的. 展开更多
关键词 程序升温 活化能 最小二乘法
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碱性探针分子在固体超强酸上的程序升温脱附研究 被引量:4
2
作者 华伟明 陈建民 +1 位作者 缪长喜 高滋 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第3期447-450,共4页
采用TCD和FID色谱检测器,对固体超强酸上吡啶、苯和甲苯的程序升温脱附过程进行了研究,并对液氮温度下收集的脱附产物进行了色谱-质谱分析.结果表明,吡啶、苯和甲苯等探针分子在固体超强酸上发生氧化反应,生成CO_2和SO... 采用TCD和FID色谱检测器,对固体超强酸上吡啶、苯和甲苯的程序升温脱附过程进行了研究,并对液氮温度下收集的脱附产物进行了色谱-质谱分析.结果表明,吡啶、苯和甲苯等探针分子在固体超强酸上发生氧化反应,生成CO_2和SO_2,程序升温脱附数据与样品的酸性和正丁烷异构化反应活性之间并无对应关系. 展开更多
关键词 固体超强酸 吡啶 tpd 甲苯 程序升温
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程序升温脱附活化能估算新模型 被引量:18
3
作者 李湘 李忠 罗灵爱 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第2期258-262,共5页
以吸附过程本征动力学模型为基础,提出了一种新的TPD非线性活化能估算模型.与经典TPD模型相比,这种新的TPD理论模型考虑了脱附过程中存在的吸附质分子再吸附现象的影响,更接近实际的脱附过程.采用TPD实验技术测定了二苯并呋喃在Nor... 以吸附过程本征动力学模型为基础,提出了一种新的TPD非线性活化能估算模型.与经典TPD模型相比,这种新的TPD理论模型考虑了脱附过程中存在的吸附质分子再吸附现象的影响,更接近实际的脱附过程.采用TPD实验技术测定了二苯并呋喃在Norit RB1、Monolith和Chemviron3种活性炭上、不同升温速率下的程序升温脱附图谱.以这些TPD图谱为基础,分别采用经典TPD模型和TPD非线性模型计算了二苯并呋喃在3种活性炭上的脱附活化能.结果表明,经典TPD模型所估算出来的二苯并呋喃的活化能要偏高TPD非线性模型估算结果约8%~12%,脱附过程中存在吸附质分子再吸附现象对脱附活化能有较大的影响. 展开更多
关键词 活化能 程序升温 tpd模型 二苯并呋喃 活性炭
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固体酸催化剂程序升温脱附动力学模拟 被引量:6
4
作者 任杰 王胜利 陆文娟 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第6期713-718,共6页
在确定程序升温脱附动力学模型的基础上,通过固体酸催化剂的程序升温脱附(TPD)实验和模型参数估值,建立了用 1 组程序升温脱附实验数据表征催化剂表面酸密度、酸强度及酸强度分布的动力学模拟新方法。研究结果表明,所表征分子筛固体酸... 在确定程序升温脱附动力学模型的基础上,通过固体酸催化剂的程序升温脱附(TPD)实验和模型参数估值,建立了用 1 组程序升温脱附实验数据表征催化剂表面酸密度、酸强度及酸强度分布的动力学模拟新方法。研究结果表明,所表征分子筛固体酸催化剂的正丙胺 TPD 过程符合 2 级脱附规律;随着程序升温速率的提高,催化剂的脱附活化能与频率因子均连续增大。催化剂的酸性与活化温度的关联结果表明,随着活化温度的提高,该分子筛固体酸催化剂的酸强度和酸密度均呈先提高然后降低的变化规律,分别在 350℃和 250℃活化温度呈极大值。该酸性变化规律可指导催化剂的合理使用。 展开更多
关键词 固体酸催化剂 程序升温 动力学模型 酸性 模拟
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程序升温脱附研究CoH-FBZ上NO_x的吸附 被引量:2
5
作者 张金桥 贺勇 +2 位作者 刘于英 樊卫斌 李瑞丰 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期452-457,共6页
富氧条件下具有FAU和BEA两种拓扑结构的CoH-FBZ选择催化CH4还原NO,显示出较CoH-Y和CoH-Beta机械混合催化剂更好的催化活性。应用吸附和程序升温脱附(TPD)方法研究了NO和NO+O2与催化剂表面间的相互作用。结果表明,载体的拓扑结构直接影响... 富氧条件下具有FAU和BEA两种拓扑结构的CoH-FBZ选择催化CH4还原NO,显示出较CoH-Y和CoH-Beta机械混合催化剂更好的催化活性。应用吸附和程序升温脱附(TPD)方法研究了NO和NO+O2与催化剂表面间的相互作用。结果表明,载体的拓扑结构直接影响N、O物种在催化剂表面的稳定性。NO与O2在CoH-FBZ表面形成的吸附态-NOy及NO在CoH-FBZ表面形成的吸附态相对更稳定。CoH-FBZ的NO+O2-TPD脱附曲线在630K和660K形成两个NO2脱附峰,表明在CoH-FBZ表面形成了新的-NOy吸附中心,即可能有新的Co位产生,该新Co位与沸石催化剂CoH-FBZ中新强酸位协同作用,使CoH-FBZ表现出新的CH4-SCR催化特性。 展开更多
关键词 选择催化还原 NO CH4 程序升温 CoH-FBZ
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固体酸催化剂表面酸强度的程序升温脱附表征 被引量:5
6
作者 任杰 黄国文 郑妙娟 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第3期29-34,共6页
通过推导脱附动力学方程及确定脱附活化能参数的估值方法,建立了基于单套程序升温脱附(TPD)数据确定固体酸催化剂脱附活化能的动力学模拟方法。对含不同脱附峰数的TPD数据的脱附动力学模拟结果表明,脱附活化能变化的顺序与脱附峰温度的... 通过推导脱附动力学方程及确定脱附活化能参数的估值方法,建立了基于单套程序升温脱附(TPD)数据确定固体酸催化剂脱附活化能的动力学模拟方法。对含不同脱附峰数的TPD数据的脱附动力学模拟结果表明,脱附活化能变化的顺序与脱附峰温度的变化顺序相同,使对催化剂表面酸强度的脱附峰温度的定性比较发展为数学层次的脱附活化能表征。不同温度活化的催化剂的TPD实验数据模拟结果表明,随着活化温度的提高,催化剂的脱附活化能(或酸强度)的变化呈先增大后降低的趋势。与确定脱附活化能的多套数据法相比,单套数据法具有操作简便、结果可靠的优点。 展开更多
关键词 固体酸催化剂 表面酸强度 程序升温 动力学模型
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用程序升温氨脱附研究SO_4^(2-)/ZrO_2超强酸催化剂的酸性质 被引量:11
7
作者 曾健青 钟炳 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1998年第3期167-171,共5页
用程序升温氨脱附研究了H2SO4的浓度、焙烧温度、氨水的浓度和锆前体的晶型等制备参数对SO42-/ZrO2催化剂的酸性质的影响。结果表明,当H2SO4的物质的量浓度不大于1.0mol/L时催化剂表面主要为一种强酸中心... 用程序升温氨脱附研究了H2SO4的浓度、焙烧温度、氨水的浓度和锆前体的晶型等制备参数对SO42-/ZrO2催化剂的酸性质的影响。结果表明,当H2SO4的物质的量浓度不大于1.0mol/L时催化剂表面主要为一种强酸中心。随着H2SO4浓度的增大,表面酸性质发生了明显改变,不仅酸强度减弱,而且总的酸量减少。当H2SO4的物质的量浓度增至2.0mol/L时表面主要为一种弱酸中心。焙烧温度不高于773K时,表面主要为一种强酸中心,且酸量大。随着温度的升高,逐渐向多种强度的酸中心并存转化,且强酸中心数量减少。用浓氨水制得的催化剂存在多种强度的酸中心,且酸量大。用稀氨水时催化剂表面主要为一种强酸中心。用H2SO4处理晶型ZrO2时得不到超强酸。 展开更多
关键词 硫酸根 二氧化锆 程序升温 超强酸催化剂
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程序升温脱附测定难挥发性有机物吸附相平衡 被引量:7
8
作者 李湘 李忠 罗灵爱 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2011年第5期39-43,共5页
提出一种采用少量程序升温脱附实验就能计算挥发性有机物在不同温度下吸附等温线的方法。该方法以拟平衡吸附动力学为基础,建立难挥发性有机物从吸附剂表面程序升温脱附的模型,采用数值方法对该模型进行求解。采用该模型对程序升温脱附... 提出一种采用少量程序升温脱附实验就能计算挥发性有机物在不同温度下吸附等温线的方法。该方法以拟平衡吸附动力学为基础,建立难挥发性有机物从吸附剂表面程序升温脱附的模型,采用数值方法对该模型进行求解。采用该模型对程序升温脱附实验测定的图谱进行模拟,获得难挥发性有机物在吸附剂上的吸附相平衡参数,从而确定吸附等温线。运用所提出的方法,对二苯并呋喃在Norit RB1和Chemviron BPL活性炭上的吸附等温线方程进行了估算。估算结果与静态吸附实验测定结果比较吻合,误差不超过10%。 展开更多
关键词 程序升温 相平衡 二苯并呋喃
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程序升温脱附法对低变反应体系的吸-脱附研究 被引量:3
9
作者 段雪 庄新宇 +1 位作者 高正中 王琪 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1986年第1期69-74,共6页
本文采用程序升温脱附法(TPD)研究了低变反应各组分CO、H_(2)O、CO_(2)和H_(2)在Cu/ZnO/Al_(2)O_(3)型低变催化剂上的吸-脱附行为,并对与Cu/ZnO/Al_(2)O_(3)具有可此相对组成的六种样品进行了类似的讨论,通过对所得TPD谱图的定性分析发... 本文采用程序升温脱附法(TPD)研究了低变反应各组分CO、H_(2)O、CO_(2)和H_(2)在Cu/ZnO/Al_(2)O_(3)型低变催化剂上的吸-脱附行为,并对与Cu/ZnO/Al_(2)O_(3)具有可此相对组成的六种样品进行了类似的讨论,通过对所得TPD谱图的定性分析发现:构成Cu/ZnO/Al_(2)O_(3)型低变催化剂的各个组元对低变反应各组分的吸-脱附作用互不相同,且不同的组元具有各自的吸-脱附特征。 展开更多
关键词 程序升温 定性分析 tpd 低变催化剂 反应体系 组元
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沸石分子筛上程序升温脱附谱的Monte Carlo模拟研究 Ⅰ.模型的建立 被引量:2
10
作者 王建国 李永旺 +1 位作者 陈诵英 彭少逸 《燃料化学学报》 CSCD 北大核心 1996年第2期97-102,共6页
沸石分子筛因其特殊的孔道结构而致使其TPD谱图的分析比其它催化剂更为困难,目前尚无一种切实可行的理论分析方法。本文发展了一种较为简单的模拟分子筛上TPD谱图的MonteCarlo方法,模拟结果表明,在同一组脱附动力学... 沸石分子筛因其特殊的孔道结构而致使其TPD谱图的分析比其它催化剂更为困难,目前尚无一种切实可行的理论分析方法。本文发展了一种较为简单的模拟分子筛上TPD谱图的MonteCarlo方法,模拟结果表明,在同一组脱附动力学参数下,沸石分子筛上的峰形和峰位置与其它催化剂都有明显的差异,并且峰温的差别与脱附活化能和指前因子有关。同时表明,对于普通催化剂可以根据峰最大时的覆盖度θ_M来判断脱附级数,而对于沸石分子筛,θ_M却随E_d线性变化。 展开更多
关键词 分子筛 沸石 程序升温 蒙特卡罗模拟
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程序升温脱附导数谱 被引量:2
11
作者 胡云行 万惠霖 蔡启瑞 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第2期238-243,共6页
提出了TPD导数谱,并以理论TPD导数谱图为对象,讨论了TPD导数谱在堤高分辨率、消除噪音干扰及确定脱附级数等方面的特点。推导了由TPD一阶、二阶导数谱求算脱附活化能和指前因子的数学方程式,并对其进行了验证。
关键词 程序升温 导数谱 谱图解析 固体催化剂 表面活性 表面吸
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催化剂酸性的程序升温脱附表征与动力学评价 被引量:1
12
作者 任杰 王胜利 陆文娟 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期670-672,共3页
在确定程序升温脱附动力学模型的基础上,通过固体酸催化剂的程序升温脱附(TPD)实验和模型参数估值,建立了用一组程序升温脱附实验数据表征催化剂表面酸密度、酸强度及酸强度分布的动力学模拟新方法.研究结果表明,所表征分子筛固体酸催... 在确定程序升温脱附动力学模型的基础上,通过固体酸催化剂的程序升温脱附(TPD)实验和模型参数估值,建立了用一组程序升温脱附实验数据表征催化剂表面酸密度、酸强度及酸强度分布的动力学模拟新方法.研究结果表明,所表征分子筛固体酸催化剂的正丙胺TPD过程符合2级脱附规律;随着活化温度的提高,该分子筛固体酸催化剂的酸强度和酸密度均先提高后降低,并分别在350℃和250℃活化温度呈极大值. 展开更多
关键词 固体酸催化剂 酸性 程序升温 表征 动力学模型
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迎头色谱程序升温脱附快速测定吸附热新方法 被引量:1
13
作者 杨甦 叶学飞 戴闽光 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第1期27-32,共6页
在Polanyi吸附势理论基础上,结合程序升温脱附曲线的测定,建立了一个快速测定吸附热的新方法.详细讨论了该方法的原理.通过微机采样和数据处理,测定一条吸附热与覆盖度的曲线仅需1h左右.
关键词 迎头色谱 程序升温
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吸附态物种表面迁移对程序升温脱附的影响
14
作者 郭向云 钟炳 彭少逸 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1998年第3期193-196,共4页
利用MonteCarlo(MC)方法研究了吸附态物种表面迁移对程序升温脱附谱图的影响。在MC模型中,催化剂表面用一个二维的方格网络表示,网络格点表示吸附活性位。两种不同的活性位完全随机地分布在表面上。模拟结果表明,两... 利用MonteCarlo(MC)方法研究了吸附态物种表面迁移对程序升温脱附谱图的影响。在MC模型中,催化剂表面用一个二维的方格网络表示,网络格点表示吸附活性位。两种不同的活性位完全随机地分布在表面上。模拟结果表明,两种吸附位的脱附活化能相差不太大时,表面迁移会使高温峰和低温峰发生重叠。而当两种脱附活化能相差比较大时,表面迁移会使高温峰提前出现,但峰位置不会发生明显的变化。 展开更多
关键词 表面迁移 程序升温 模拟 tpd MC法
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程序升温热脱附法表征SmMnO_3及SmFeO_3的表面
15
作者 毛祖遂 李海洋 +2 位作者 徐亚伯 楼辉 马福泰 《真空科学与技术学报》 EI CAS CSCD 1989年第5期301-305,共5页
本文用程序升温热脱附谱(TDS)及程序升温表面反应谱(TPRS),研究了SmMnO_3及SmFeO_3表面上CO与O_2的吸附与反应。实验表明,在SmMnO_3表面上,室温时就存在能与CO反应生成CO_2的氧物种,而对SmFeO_3来说,在温度为620K以前检测不到能与CO反... 本文用程序升温热脱附谱(TDS)及程序升温表面反应谱(TPRS),研究了SmMnO_3及SmFeO_3表面上CO与O_2的吸附与反应。实验表明,在SmMnO_3表面上,室温时就存在能与CO反应生成CO_2的氧物种,而对SmFeO_3来说,在温度为620K以前检测不到能与CO反应生化CO_2的氧物种。当CO与O_2先后吸附于SmMnO_3及SmFeO_3表面,则它们的TPRS都出现CO_2,但两者仍有区别。对SmMnO_2在室温以上的TPRS谱都有两个CO_2脱附峰,而对SmFeO_3则只有在较高温度吸附时才出现CO_2的第二个峰,且第二个峰的峰高在333K与451K间有一个极大值,表明在SmFeO_3上O_2在第二吸附中心的吸附是一个活化吸附过程。 展开更多
关键词 程序升温 SmFeO3 SmMnO3 活化吸 中心 暴露量 温度 催化活性 共吸
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迎头色谱程序升温脱附法测定活性炭的吸附热
16
作者 戴闽光 叶学飞 杨更生 《林产化学与工业》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第2期63-68,共6页
提出一种迎头色谱程序升温脱附快速测定活性炭吸附热的新方法。本方法是基于Polanyi吸附势理论结合程序升温脱附曲线,通过微机采样和数据处理。详细介绍了测定的系统装置、控制条件和操作步骤;测定了许多活性炭对各种有机试剂... 提出一种迎头色谱程序升温脱附快速测定活性炭吸附热的新方法。本方法是基于Polanyi吸附势理论结合程序升温脱附曲线,通过微机采样和数据处理。详细介绍了测定的系统装置、控制条件和操作步骤;测定了许多活性炭对各种有机试剂的微分吸附热与填充度的关系曲线,其结果与前人文献的结果基本一致。测定周期短,操作简易。 展开更多
关键词 迎头色谱 程序升温 活性炭
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程序升温脱附的动力学近似公式
17
作者 石守衡 李德山 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1986年第1期80-82,共3页
几十年来,程序升温脱附法(TPD方法)被催化理论与实验工作者广泛地用于测定气体在固体催化剂表面的脱附活化能,和鉴定气体在固体催化剂表面的不同吸附态,某些热分解反应也采用了线性升温的方法。我们知道,在TPD的实验处理上大多采用了忽... 几十年来,程序升温脱附法(TPD方法)被催化理论与实验工作者广泛地用于测定气体在固体催化剂表面的脱附活化能,和鉴定气体在固体催化剂表面的不同吸附态,某些热分解反应也采用了线性升温的方法。我们知道,在TPD的实验处理上大多采用了忽略再吸附的近似。这里不妨在同一近似的基础上,在不影响原近似结果的条件下,采取进一步近似,以方便于覆盖度θ的计算。 展开更多
关键词 固体催化剂 活化能 程序升温 热分解反应 近似公式 实验处理 tpd
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程序升温还原法和程序升温脱附法表征全Pd催化剂
18
作者 赵彬 《贵金属》 CAS CSCD 北大核心 2011年第1期52-55,共4页
研制的新型储氧材料具有高的储氧量和大的比表面积,显示出良好的抗高温老化性能。将新型的储氧材料作为载体添加到Pd/Al2O3催化剂中,用程序升温还原法(TPR)和程序升温脱附法(TPD)对催化剂Pd/Al2O3、Pd/OSZ及Pd/Al2O3+OSZ性能进行表征,... 研制的新型储氧材料具有高的储氧量和大的比表面积,显示出良好的抗高温老化性能。将新型的储氧材料作为载体添加到Pd/Al2O3催化剂中,用程序升温还原法(TPR)和程序升温脱附法(TPD)对催化剂Pd/Al2O3、Pd/OSZ及Pd/Al2O3+OSZ性能进行表征,表明储氧材料的添加,影响了Pd的氧化还原性能和氧脱附性能,提高了催化剂的活性。 展开更多
关键词 物理化学 储氧材料 钯三效催化剂 程序升温还原法(TPR) 程序升温法(tpd)
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反应过程中升华型催化剂的物性变化(Ⅲ)Zn(Ac)_2 的程序升温脱附测定
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作者 赵建宏 宋成盈 +2 位作者 王留成 万晓宇 刘大壮 《郑州工业大学学报》 1998年第1期121-123,共3页
用程序升温脱附法测定了乙炔在衰化程度不同的醋酸锌催化剂上的脱附峰面积。发现乙炔在纯载体活性炭上的脱附峰面积为零,证明所得峰面积表征了乙炔在醋酸锌上的化学吸附量。衰化程度不同的催化剂上乙炔的程序升温脱附峰面积与其残留量... 用程序升温脱附法测定了乙炔在衰化程度不同的醋酸锌催化剂上的脱附峰面积。发现乙炔在纯载体活性炭上的脱附峰面积为零,证明所得峰面积表征了乙炔在醋酸锌上的化学吸附量。衰化程度不同的催化剂上乙炔的程序升温脱附峰面积与其残留量呈线性关系,证明该催化剂失活的主要原因是活性组分醋酸锌的升华流失造成的。 展开更多
关键词 程序升温 醋酸锌 化学反应 催化剂 物性
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丙烯氨氧化催化剂物化性能研究──Ⅰ.程序升温脱附 被引量:1
20
作者 王利群 朱晓苓 +2 位作者 卢冠忠 陈义 穆宇飞 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1996年第5期633-637,共5页
应用程序升温脱附技术(TPD)研究新鲜、失活和再生三种丙烯腈催化剂上NH3、O2和丙烯吸附后的脱附行为。结果表明,三种催化剂表面都只有一种酸中心;存在三种氧物种可能是:O~-、弱结合的表面晶格氧O^(2-)和强结合的体... 应用程序升温脱附技术(TPD)研究新鲜、失活和再生三种丙烯腈催化剂上NH3、O2和丙烯吸附后的脱附行为。结果表明,三种催化剂表面都只有一种酸中心;存在三种氧物种可能是:O~-、弱结合的表面晶格氧O^(2-)和强结合的体相晶格氧O^(2-);新鲜和再生催化剂表面都有三个吸附丙烯活性中心,而失活催化剂只有一个较弱的与主产物关系不甚密切的吸附中心。新鲜催化剂对NH3、O2和丙烯的吸附强度较弱,但吸附中心密度较大,因此性能较好;失活催化剂对NH3、O2和丙烯的吸附强度增强,密度减小,尤其对丙烯的吸附明显减少导致其失活;再生催化剂的表面化学行为与新鲜催化剂还有一定差距,其再生工艺需进一步优化。 展开更多
关键词 丙烯 丙烯腈 催化剂 程序升温 物化性质
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