基于碰撞诱导解离技术的石油分子结构表征研究进展

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作者 王冲 夏润天 +2 位作者 章群丹 王威 蔡新恒 《石油炼制与化工》 北大核心 2025年第4期11-17,共7页

质谱技术在石油化学中具有广泛的应用,随着质谱分辨率的不断提高,利用高超高分辨率质谱研究石油详细组成已成为石油化学研究的一个重要方向,并且已经在石油分子组成研究领域取得了较大进展。基于碰撞诱导解离技术,可在高分辨质谱分析的... 质谱技术在石油化学中具有广泛的应用,随着质谱分辨率的不断提高,利用高超高分辨率质谱研究石油详细组成已成为石油化学研究的一个重要方向,并且已经在石油分子组成研究领域取得了较大进展。基于碰撞诱导解离技术,可在高分辨质谱分析的基础上探索化合物的母体结构及侧链结构,从而实现石油分子结构的精细表征,为石油分子转化和重油加氢工艺提供分子科学基础。重点梳理了基于碰撞诱导解离技术对石油分子结构进行表征的研究进展,包括碰撞诱导解离的原理、解离能的计算和碰撞能量的控制以及模型化合物和实际石油分子的碰撞诱导解离表征应用进展。通过碰撞诱导解离表征深入认识石油分子精细结构,以期对重油加氢等相关工艺进行指导,并为催化剂的开发、优化提供参考。 展开更多

关键词 傅里叶变换离子回旋共振质谱 串联质谱 碰撞诱导解离 分子结构 石油组学

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碰撞诱导裂解-电子转移解离(CID-ETD)质谱对糖基化多肽的分析 被引量：2

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作者 刘光宪 管珊红 +1 位作者 王辉 冯健雄 《食品科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第17期43-46,共4页

采用碰撞诱导裂解-电子转移解离液相串联质谱(LC LTQ-ESI CID/ETD MS-MS)分析胃蛋白酶酶解后的糖基化卵清蛋白肽。结果表明:碰撞诱导裂解一级质谱(CID MS)可以对糖基化多肽进行初步识别和鉴定;碰撞诱导裂解二级质谱(CID MS-MS)可以作为... 采用碰撞诱导裂解-电子转移解离液相串联质谱(LC LTQ-ESI CID/ETD MS-MS)分析胃蛋白酶酶解后的糖基化卵清蛋白肽。结果表明:碰撞诱导裂解一级质谱(CID MS)可以对糖基化多肽进行初步识别和鉴定;碰撞诱导裂解二级质谱(CID MS-MS)可以作为通过裂解多肽链实现部分糖基化肽位点的定位分析,但峰值较小,杂峰较多,形成了部分中性丢失的新峰。电子转移解离二级质谱(ETD MS-MS)比较适合于氨基酸序列长度为中等,带2个电荷的糖基化修饰肽段的裂解,对于较大分子质量的糖基化修饰肽的ETD(电子转移解离)裂解片段较少,判定方面存在一定困难,因此,需要发展碰撞诱导裂解中性丢失三级质谱(CID-NL-MS3)技术对分子质量较大糖基化肽的糖基定位及定性分析。 展开更多

关键词 糖基化肽 卵清蛋白 碰撞诱导裂解 电子转移解离 质谱

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C_nSH~±与C_nS_2~±的碰撞诱导解离研究

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作者 唐紫超 石磊 +2 位作者 黄荣彬 刘朝阳 郑兰荪 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第4期328-334,共7页

在自制的交叉分子-离子束串级飞行时间质谱仪上，以激光溅射的方式，产生了一系列含有一个硫原子和一个氢原子与含有两个硫原子的杂碳原子簇正负离子、经“质量门”选出单一质量的簇离子，与氮气的超声分子束交叉碰撞，然后分析其碰撞... 在自制的交叉分子-离子束串级飞行时间质谱仪上，以激光溅射的方式，产生了一系列含有一个硫原子和一个氢原子与含有两个硫原子的杂碳原子簇正负离子、经“质量门”选出单一质量的簇离子，与氮气的超声分子束交叉碰撞，然后分析其碰撞碎片．研究结果确定了这些簇离子的结构，两个杂原子分别位于碳链的两端．对碎片离子的分析还揭示了这些簇离子的主要解离通道及其与成簇碳原子数和所带电荷极性的关系，发现当成簇碳原子数较少时，簇离子中最薄弱的是S－C键，随着残链的增长，与硫原子相邻的C－C键变得更为薄弱；实验中存在着多次碰撞的机会，因而各碎片离子还有可能进一步解离． 展开更多

关键词 碰撞诱导解离 解离通道 杂碳原子簇

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精氨酸残基在质子化多肽RRMKWKK的气相碰撞诱导解离过程中的作用 被引量：3

4

作者 张娥 祖莉莉 +2 位作者 方维海 黄凌云 何大澄 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第6期1185-1189,共5页

用ESI/MS-MS方法研究了质子化多肽RRMKWKK在低能气相碰撞诱导解离(CID)条件下的碰撞能和解离路径.研究结果表明,[M+2H]2+和[M+3H]3+的CID断裂曲线和断裂位点相似.但质子化多肽所含正电荷个数不同时,产生同一碎片离子的初始碰撞能不同.... 用ESI/MS-MS方法研究了质子化多肽RRMKWKK在低能气相碰撞诱导解离(CID)条件下的碰撞能和解离路径.研究结果表明,[M+2H]2+和[M+3H]3+的CID断裂曲线和断裂位点相似.但质子化多肽所含正电荷个数不同时,产生同一碎片离子的初始碰撞能不同.碱性氨基酸残基精氨酸(Arg)的支链是多肽RRMKWKK质子化时质子优先结合的位点,导致含有Arg的多肽在气相碰撞诱导解离条件下解离时需要较高的碰撞能.在用质谱方法研究含精氨酸残基的多肽时应选择质子个数比多肽中Arg个数多1个的母体离子.质子化多肽RRMKWKK的结构AM1计算结果表明,质子化RRMKWKK中两个相邻精氨酸在空间上相互分离,库伦斥力的影响不足以改变质子的优先结合位点. 展开更多

关键词 精氨酸残基 断裂位点 碰撞诱导解离 碰撞能

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碱金属离子对甘氨酸五肽气相解离过程的影响 被引量：4

5

作者 王青 储艳秋 +3 位作者 张开 戴新华 方向 丁传凡 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第4期971-977,共7页

为了获得更多的多肽结构信息,采用结构简单的甘氨酸五肽(简写为GGGGG或G5)作为模型,研究了碱金属离子(Li+、Na+、K+、Rb+)对甘氨酸五肽GGGGG气相解离过程的影响.将一定化学计量比的甘氨酸五肽分别和四种碱金属盐溶液混合后,静置10h,使... 为了获得更多的多肽结构信息,采用结构简单的甘氨酸五肽(简写为GGGGG或G5)作为模型,研究了碱金属离子(Li+、Na+、K+、Rb+)对甘氨酸五肽GGGGG气相解离过程的影响.将一定化学计量比的甘氨酸五肽分别和四种碱金属盐溶液混合后,静置10h,使反应达到平衡.电喷雾质谱结果表明,四种碱金属离子均可以在溶液中与甘氨酸五肽形成非共价复合物,其中主要组分为碱金属离子与G5配合比为1:1和2:1的非共价复合物.质谱碰撞诱导解离(CID)时的碰撞能量为25eV.气相碰撞诱导解离实验结果表明,在配合比为1:1的复合物中,其碎片化程度按照Li+、Na+、K+、Rb+的次序依次减小,Rb+的复合物碎裂过程中生成了不常见的c、z离子;在配合比为2:1的复合物中,其碎片化程度按照Li+、Na+、K+、Rb+的次序依次增大.与1:1的非共价复合物相比,Na+、K+、Rb+的2:1复合物的气相解离显得更加容易.除Li+外,两个碱金属离子对G5的活化能力明显较单个碱金属离子强,它们可以诱导多肽在更多位点断裂,生成更多类型的碎片离子. 展开更多

关键词 质谱 碰撞诱导解离 碱金属离子 五肽 气相解离过程

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基于化学衍生和CID碎裂模式鉴定蛋白精氨酸-ADP-核糖基化的新方法 被引量：1

6

作者 赵志强 邱辉华 +1 位作者 姚军 陈永峰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第12期2704-2709,共6页

建立了一种新的基于碰撞诱导解离(CID)碎裂模式鉴定精氨酸-腺苷二磷酸(ADP)-核糖基化多肽的新方法.首先,在碱性条件下将精氨酸-ADP-核糖基化血管紧张素-Ⅰ转变为鸟氨酸化血管紧张素-Ⅰ,或在磷酸二酯酶和碱性磷酸酶处理下水解为精氨酸核... 建立了一种新的基于碰撞诱导解离(CID)碎裂模式鉴定精氨酸-腺苷二磷酸(ADP)-核糖基化多肽的新方法.首先,在碱性条件下将精氨酸-ADP-核糖基化血管紧张素-Ⅰ转变为鸟氨酸化血管紧张素-Ⅰ,或在磷酸二酯酶和碱性磷酸酶处理下水解为精氨酸核糖基化血管紧张素-Ⅰ,然后对上述2种衍生物进行基于CID碎裂模式的串联质谱分析.结果表明,与未衍生的精氨酸-ADP-核糖基化血管紧张素-Ⅰ相比,在鸟氨酸化血管紧张素-Ⅰ和精氨酸核糖基化血管紧张素-Ⅰ的质谱图上发现大部分来自于肽骨架碎裂的离子峰,可提供足够的序列信息以确定精氨酸-ADP-核糖基化位点. 展开更多

关键词 血管紧张素-I 化学衍生 碰撞诱导解离 质谱 精氨酸 ADP-核糖基化

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电喷雾质谱法对两种六钼酸盐的芳香亚胺含氯衍生物的结构研究

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作者 赵莹莹 史晓敏 王倩倩 《化学世界》 CAS 2024年第5期312-317,共6页

采用二环己基碳二亚胺(DCC)法,合成了两种具有不同取代基位置的六钼酸盐芳香亚胺含氯衍生物TBA_(2)[Mo_(6)O_(18)(N-C_(6)H_(4)-Cl-p)](I)(TBA为四丁基胺)和TBA_(2)[Mo_(6)O_(18)(N-C_(6)H_(4)-Cl-o)](II),用电喷雾电离质谱法(ESI-MS)... 采用二环己基碳二亚胺(DCC)法,合成了两种具有不同取代基位置的六钼酸盐芳香亚胺含氯衍生物TBA_(2)[Mo_(6)O_(18)(N-C_(6)H_(4)-Cl-p)](I)(TBA为四丁基胺)和TBA_(2)[Mo_(6)O_(18)(N-C_(6)H_(4)-Cl-o)](II),用电喷雾电离质谱法(ESI-MS)对两种衍生物进行了质谱一级谱(MS)表征及碰撞诱导解离(CID)气相裂解反应研究。MS结果表明,两种衍生物在溶液中的存在形式主要为裸多阴离子[Mo_(6)O_(18)(N-C_(6)H_(4)-Cl)]^(2-)及少量H^(+)、TBA^(+)单电荷加合阴离子簇[HMo_(6)O_(18)(N-C_(6)H_(4)-Cl)]^(-)和[(TBA)Mo_(6)O_(18)(N-C_(6)H_(4)-Cl)]^(-);CID研究结果表明两种衍生物在N_(2)碰撞下发生无机多酸骨架中Mo-O键碎裂,形成包含有机组分芳香亚胺的低核数的多钼酸根离子及相应低核数的多钼酸根离子,这些子离子进一步碎裂形成更低核数的新一代子离子(二级质谱(MS/MS)图);化合物II的子离子中包含芳香亚胺的多钼酸根子离子丰度比化合物I更低,是由于化合物II离子中Mo≡N的稳定性低于化合物I导致的,这与其最佳碰撞能量值(CE)更小相一致。建立了化合物I和II的ESI-MS指纹图谱,使该类衍生物的结构表征信息更加全面。 展开更多

关键词 电喷雾电离质谱法 六钼酸盐的芳香亚胺衍生物 碰撞诱导解离(cid) 指纹图谱

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缓激肽多肽片段间非共价作用的质谱研究 被引量：6

8

作者 陈琛 储艳秋 +2 位作者 戴新华 方向 丁传凡 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第6期1336-1343,共8页

以缓激肽(R1P2P3G4F5S6P7F8R9)分子作为研究模型,用电喷雾质谱研究缓激肽分子碎片片段之间的非共价相互作用,探讨了影响气相多肽分子构象稳定的氢键作用.合成了与缓激肽分子在位置1断裂形成的碎片一致的RPPGFS和PFR多肽序列,与在位置2... 以缓激肽(R1P2P3G4F5S6P7F8R9)分子作为研究模型,用电喷雾质谱研究缓激肽分子碎片片段之间的非共价相互作用,探讨了影响气相多肽分子构象稳定的氢键作用.合成了与缓激肽分子在位置1断裂形成的碎片一致的RPPGFS和PFR多肽序列,与在位置2断裂形成碎片一致的RPPGF和SPFR多肽,以及N端或者C端去掉精氨酸的相应碎片多肽.实验结果表明,上述两个断裂位置产生的碎片多肽分别进行反应后,都能发生非共价作用.在断裂方式1下,PFR多肽在去掉C端的精氨酸R后,与其他大多数多肽不发生非共价结合,表明PFR中的R在缓激肽气相分子的构象中发挥重要的作用.而在断裂方式2下,去掉N端或者C端精氨酸的多肽之间都存在非共价结合,即C端带有丝氨酸的SPF或SPFR多肽碎片仍然可以与N端碎片发生氢键结合,表明丝氨酸很可能处于转角的位置.通过对碰撞诱导解离(CID)的碰撞能量分析,发现多肽RPPGFS和PFR,以及多肽RPPGF和SPFR之间氢键结合较强,而同时去掉N端和C端精氨酸得到的多肽之间的氢键结合较弱.质谱滴定法定量测得的RPPGFS和PFR的结合常数为3.53×103,与RPPGF和SPFR的结合常数(3.16×103)相接近,它们均大于去除精氨酸的PPGF和SPF的结合常数(1.25×103).质谱滴定实验结果进一步确认了碰撞诱导解离的分析结果,表明缓激肽分子两端的精氨酸之间的氢键作用是气相缓激肽分子构象稳定的重要因素之一. 展开更多

关键词 非共价作用 缓激肽 多肽片段 质谱 碰撞诱导解离 结合常数

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台式大气压离子源飞行时间质谱仪的研制及性能表征 被引量：8

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作者 莫婷 胡帆 +3 位作者 朱辉 黄正旭 郭长娟 高伟 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第3期307-312,共6页

自制了一款台式大气压离子源飞行时间质谱仪.该仪器采用垂直引入式结构,主要由离子源、大气压接口、离子传输装置及质量分析器组成,其中分析器长度为550 mm.以电喷雾离子源对仪器性能进行表征：仪器在m/z38.96、132.91、609.28、1009.5... 自制了一款台式大气压离子源飞行时间质谱仪.该仪器采用垂直引入式结构,主要由离子源、大气压接口、离子传输装置及质量分析器组成,其中分析器长度为550 mm.以电喷雾离子源对仪器性能进行表征：仪器在m/z38.96、132.91、609.28、1009.58处获得的分辨率分别为4 200、4 900、6000、7500;可明显测到甲醇的[CH3 OH＋H]＋峰（m/z 33）和PEG1500的[HO（CH2CH2O） 39H＋ Na]＋峰（m/z1 758）;绘制了利血平离子在质荷比609处的峰面积与样品浓度间的标准曲线,其动态线性范围为1～200 pg/μL;信噪比为3时,方法的检出限为1 pg/μL.大气压接口的分子离子反应装置通过碰撞诱导解离效应获得了样品的碎片离子,可用于样品的分子结构分析.该仪器能与多种常压电离技术联用,有望用于药品、环境、食品等领域. 展开更多

关键词 电喷雾离子源 大气压接口 飞行时间质谱仪 碰撞诱导解离

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甲基羟基铀酰离子与水的复分解反应 被引量：4

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作者 胡斌 陈兰慧 +4 位作者 郇延富 张燮 李明 梁华正 陈焕文 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第5期912-915,共4页

以醋酸铀酰为主要试剂,在负离子检测模式下,采用电喷雾串联质谱法制备了甲基羟基铀酰负离子.实验发现,气相中的甲基羟基铀酰离子与水分子发生分子离子复分解反应,并用串联质谱法对反应产生的离子性产物进行了结构确认,提出了反应的可能... 以醋酸铀酰为主要试剂,在负离子检测模式下,采用电喷雾串联质谱法制备了甲基羟基铀酰负离子.实验发现,气相中的甲基羟基铀酰离子与水分子发生分子离子复分解反应,并用串联质谱法对反应产生的离子性产物进行了结构确认,提出了反应的可能机理.热力学计算结果表明,该反应的ΔGReaction为-473.0kJ/mol,ΔHReaction为-236.5 kJ/mol,ΔSSystem为0.792 kJ.mol-1.K-1.该反应的速率常数为2.26 s-1. 展开更多

关键词 气相复分解反应 醋酸铀酰 电喷雾质谱 碰撞诱导解离 分子离子反应

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两种氨基酸中[MH-CO_2H_2]^+的特征质谱碎裂 被引量：1

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作者 佘益民 熊晓虹 +1 位作者 周雨 刘淑莹 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第3期252-257,共6页

运用低能碰撞诱导解离（CID）研究了电子轰击（EI）、快原子轰击（FAB）电离条件下质子化亮氨酸与异亮氨酸解高产生亚稳离子［MH－CO2H2］＋的单分子质谱碎裂，二种异构体呈现出了各自不同的解离特征，根据CID的特征碎片离子和氘代同位... 运用低能碰撞诱导解离（CID）研究了电子轰击（EI）、快原子轰击（FAB）电离条件下质子化亮氨酸与异亮氨酸解高产生亚稳离子［MH－CO2H2］＋的单分子质谱碎裂，二种异构体呈现出了各自不同的解离特征，根据CID的特征碎片离子和氘代同位素标记实验，提出了其碎裂过程存在离子／中性（碎片）复合物中间体碎裂机理，并对有关的特征离子的形成进行了讨论． 展开更多

关键词 碰撞诱导解离 cid 质谱解离 亮氨酸 异亮氨酸

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羟基多环芳烃的电喷雾电离离子阱串联质谱检测 被引量：2

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作者 李雪 方小伟 +1 位作者 李银萍 陈焕文 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第8期1840-1844,共5页

采用电喷雾电离离子阱串联质谱检测了1-/2-羟基萘、2-羟基芴、2-/3-/4-/9-羟基菲、6-羟基屈和3-羟基苯并[a]芘等9种不同环数的羟基多环芳烃(OH-PAHs,2～5环),考察了碰撞诱导解离操作参数活化值Q和相对碰撞能量对羟基多环芳烃各单体碎片... 采用电喷雾电离离子阱串联质谱检测了1-/2-羟基萘、2-羟基芴、2-/3-/4-/9-羟基菲、6-羟基屈和3-羟基苯并[a]芘等9种不同环数的羟基多环芳烃(OH-PAHs,2～5环),考察了碰撞诱导解离操作参数活化值Q和相对碰撞能量对羟基多环芳烃各单体碎片离子产率的影响.通过优化活化值Q和相对碰撞能量,得到了3-羟基苯并[a]芘的碎片离子,提高了1-羟基萘、2-羟基芴、3-/9-羟基菲和6-羟基屈碎片离子的产率,并发现活化值Q是电喷雾电离离子阱串联质谱检测不同环数PAHs的关键参数. 展开更多

关键词 多环芳烃 生物标志物 羟基多环芳烃 离子阱串联质谱 碰撞诱导解离

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三氟氯氰菊酯农药中微量杂质的液相色谱-质谱法鉴定 被引量：6

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作者 查月珍 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第1期74-76,共3页

用高效液相色谱 -质谱联用技术研究了三氟氯氰菊酯农药的杂质及含量 ,并用源内碰撞诱导解离(CID)技术鉴别了所存在的微量杂质。方法实用性强 ,色谱分离效果好 ,可用于该农药各成分的定性、定量分析。

关键词 三氯氰菊酯 农药 碰撞诱导解离技术 高效液相色谱-质谱 杂质鉴定

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硫逐磷酸酯和二硫代磷酸酯的电喷雾电离质谱lectrosprayIon

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作者 刘倩 谢曼丹 朱育芬 《分析测试学报》 CAS CSCD 2000年第5期24-27,共4页

研究了9种硫逐磷酸酯及二硫代磷酸酯的电喷雾电离 (ESI)质谱并归纳了谱图特征。根据碰撞诱导解离 (CID)的结果 ,讨论了其在ESI质谱的规律。

关键词 硫逐磷酸酯 二硫代磷酸酯 电喷雾电离 碰撞诱导解离 质谱法 分析

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治疗骨骼疾病药物阿屈酸的电喷雾质谱研究

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作者 王红霞 杨松成 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2002年第1期81-83,共3页

阿屈酸的极性很强且热稳定性很差 ,因此不适合用电子轰击质谱来研究 ,该文研究了它的正离子和负离子电喷雾质谱的行为 ,结果表明阿屈酸既可作负离子电喷雾质谱分析 ,也可作正离子电喷雾质谱分析 ,且正离子电喷雾质谱分析的灵敏度高于负... 阿屈酸的极性很强且热稳定性很差 ,因此不适合用电子轰击质谱来研究 ,该文研究了它的正离子和负离子电喷雾质谱的行为 ,结果表明阿屈酸既可作负离子电喷雾质谱分析 ,也可作正离子电喷雾质谱分析 ,且正离子电喷雾质谱分析的灵敏度高于负离子 ;电喷雾源内碰撞诱导解离分析时正离子和负离子的裂解方式相似 ,但不完全相同 ,且正离子有明显的[M +Na]+峰和[M +H]+及[M +Na]+与M的非共价键簇离子峰 。 展开更多

关键词 阿屈酸 电喷雾质谱 碰撞诱导解离 骨吸收抑制剂 药物分析

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苯氧乙酸化合物的质谱碎裂

16

作者 张鲁西 陈玉维 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期35-38,共4页

对12种苯氧乙酸化合物的电子轰击质谱进行了系统研究 ,总结了相应的碎裂规律 ,讨论了取代基的影响 ,同时利用串联质谱的低能碰撞诱导解离 (CID)、联动扫描 (B2/E)和同位素标记技术研究了硝基苯氧乙酸异构体的主要碎片离子的单分子质谱碎... 对12种苯氧乙酸化合物的电子轰击质谱进行了系统研究 ,总结了相应的碎裂规律 ,讨论了取代基的影响 ,同时利用串联质谱的低能碰撞诱导解离 (CID)、联动扫描 (B2/E)和同位素标记技术研究了硝基苯氧乙酸异构体的主要碎片离子的单分子质谱碎裂 ,并对其形成过程进行了探讨。 展开更多

关键词 碰撞诱导解离 苯氧乙酸 除草剂 电子轰击质谱

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气相中碱金属离子与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽复合物的裂解反应 被引量：1

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作者 魏王慧 王青 +2 位作者 储艳秋 汪日志 丁传凡 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第1期37-47,共11页

为了探索金属离子对含有不同侧链的多肽气相解离的影响,采用质谱法研究了碱金属离子Li+,Na+,K+,Rb+和Cs+分别与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽(分别简写为S5,L5和K5)形成的复合物的裂解反应.质谱定性结果表明,5种碱金属离子均可以在气相中... 为了探索金属离子对含有不同侧链的多肽气相解离的影响,采用质谱法研究了碱金属离子Li+,Na+,K+,Rb+和Cs+分别与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽(分别简写为S5,L5和K5)形成的复合物的裂解反应.质谱定性结果表明,5种碱金属离子均可以在气相中与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽形成配合比为1∶1和2∶1的非共价复合物;竞争反应结果表明,随着碱金属离子半径的增加,它们与3种五肽的结合能力逐渐减弱.质谱定量结果表明,K+与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽复合物的结合常数分别为8.94×104,2.83×104和2.50×103L/mol,表明K+与五肽复合物的结合强度按照丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸的顺序依次减小.含不同侧链碱金属离子-五肽复合物的碰撞诱导解离结果表明,复合物的碎裂主要发生在骨架上,丝氨酸五肽复合物最易碎裂,亮氨酸五肽复合物其次,赖氨酸五肽复合物则较难碎裂,且3种复合物的侧链断裂情况也呈现明显差异.此外,研究了Na+与亮氨酸五肽复合物所产生的碎片离子,分析了不同离子之间的来源关系,并以Dunbar的复合物理论模型为依据,推测在碎裂过程中,碱金属离子可能向五肽的碳端或氮端偏移.质谱碎片分析结果表明,在2∶1的非共价复合物中,第一个碱金属离子与五肽上4个酰胺键的羰基结合,第二个碱金属离子与五肽的羧基氧原子结合. 展开更多

关键词 质谱法 碰撞诱导解离 碱金属离子 五肽 裂解反应

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电喷雾电离质谱法研究影响五肽间非共价作用的主要因素 被引量：1

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作者 吴芳玲 储艳秋 +2 位作者 陈新 魏王慧 丁传凡 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第9期1927-1933,共7页

采用电喷雾电离质谱法研究了气相中4种五肽[His-Val-Phe-Arg-Lys(HK),Ile-Tyr-Lys-Val-Glu(IE),Val-Glu-Gly-Ile-Tyr(VY)和Ala-Thr-Leu-Leu-Ser(AS)]两两之间的非共价相互作用.将4种五肽分别以等摩尔比两两混合,配制得到6组混合溶液.质... 采用电喷雾电离质谱法研究了气相中4种五肽[His-Val-Phe-Arg-Lys(HK),Ile-Tyr-Lys-Val-Glu(IE),Val-Glu-Gly-Ile-Tyr(VY)和Ala-Thr-Leu-Leu-Ser(AS)]两两之间的非共价相互作用.将4种五肽分别以等摩尔比两两混合,配制得到6组混合溶液.质谱测试结果显示,6组混合溶液中均有配合比为1∶1的非共价复合物生成.将4种五肽按摩尔比1∶1∶1∶1混合,充分反应后,测试了竞争反应的质谱图,发现AS与VY,IE与VY反应后生成的复合物信号强度较强.采用碰撞诱导解离实验测定了复合物的结合强度,得到碰撞诱导解离残余率(SY,%)及碰撞能量曲线.碰撞能量(CE_(50%))结果显示:AS-AS(12.9 eV)~HK-VY(12.8 eV)?IE-IE(18.6 eV)~HK-IE(19.7 eV)~AS-VY(20.7 eV)~IE-VY(20.3 eV)?AS-IE(23.1 eV)~VY-VY(22.3 eV),这表明复合物的结合强度明显受到五肽中氨基酸残基侧链R基团的影响,即R基团的极性和酸碱性越强,五肽间反应得到的非共价复合物的结合强度也越强.将组成4种五肽样品的13种氨基酸分别两两混合,反应后生成复合物利用碰撞诱导解离实验测定了复合物的碰撞能量(CE_(50%)),得到了复合物结合强度统计图.经过分析,推断气相中五肽复合物结合的主要驱动力为氢键和静电引力.五肽分子的中间氨基酸残基上带有亲水基团氨基、羧基或羟基的容易形成非共价复合物,而带有较强疏水基团的2个五肽则不易形成共价复合物. 展开更多

关键词 五肽 电喷雾电离质谱法 非共价作用 影响因素 碰撞诱导解离

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质谱学方法在煤分子结构剖析中的研究进展 被引量：4

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作者 樊星 许浩 《洁净煤技术》 CAS 北大核心 2022年第1期23-30,共8页

为实现“双碳”目标下煤化工行业的转型,以煤分子的禀赋特征为出发点,通过提升其精细转化产物的价值,实现生产过程清洁化及目标产品高端化。基于质谱学方法可以深层探究煤分子的结构特征,以碰撞诱导解离等质谱方法研究煤分子及煤温和转... 为实现“双碳”目标下煤化工行业的转型,以煤分子的禀赋特征为出发点,通过提升其精细转化产物的价值,实现生产过程清洁化及目标产品高端化。基于质谱学方法可以深层探究煤分子的结构特征,以碰撞诱导解离等质谱方法研究煤分子及煤温和转化为主线,评述了煤分子结构的相关研究进展,通过分子水平的探究为认知煤分子结构单元、监控杂原子反应途径、优选催化剂及反应体系提供了方法学借鉴。 展开更多

关键词 煤分子结构 碰撞诱导解离 精细转化 质谱分析

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大碳笼富勒烯D_(3d)(3)-C_(96)的质谱研究

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作者 邱雅娜 李燕丽 +4 位作者 孙丹燕 马海迪 刘子阳 杨华 俞梅兰 《浙江理工大学学报（自然科学版）》 2018年第4期491-497,共7页

通过基质辅助激光解吸电离质谱(MALDI-MS)、激光解吸离子化质谱(LDI-MS)和碰撞诱导解离串联质谱(CID-MS/MS)分析大碳笼富勒烯D_(3d)(3)-C_(96)的电离特征和分子离子的碎裂、内嵌加和反应行为,并利用MALDI和LDI对大碳笼富勒烯D_(3d)(3)-C... 通过基质辅助激光解吸电离质谱(MALDI-MS)、激光解吸离子化质谱(LDI-MS)和碰撞诱导解离串联质谱(CID-MS/MS)分析大碳笼富勒烯D_(3d)(3)-C_(96)的电离特征和分子离子的碎裂、内嵌加和反应行为,并利用MALDI和LDI对大碳笼富勒烯D_(3d)(3)-C_(96)的分析分别采用软电离和硬电离方法。结果表明:在LDI方法中,随着激光强度增加,D_(3d)(3)-C_(96)失去C2单元的系列碎片离子中,C+92、C+88、C+82、C+70等碎片离子表现出"魔数"现象;在CIDMS/MS方法中,不仅观察到D_(3d)(3)-C+96连续失去C2单元形成一系列碎片离子,而且还观察到该大碳笼富勒烯离子经碰撞将氦(He)内嵌入其碳笼内,进而再断裂成相应的碎片离子。 展开更多

关键词 质谱 富勒烯 C96 碰撞诱导解离 氦

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