PuN基态和低激发态的分子结构与相对论有效原子实势 被引量：6

1

作者 李跃勋 高涛 +4 位作者 朱正和 齐新华 蒙大桥 汪小琳 孙颖 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2005年第2期305-310,共6页

用Pu的三种不同相对论有效原子实势(RECP)和密度泛函(B3LYP)方法对PuN基态和低激发态(4Σ+、6Σ+、8Σ+、10Σ+)的分子结构进行了计算,得到了相应的平衡几何构型和谐振频率。采用最小二乘法拟合得到了PuN分子的Murell sorbie势能函数,... 用Pu的三种不同相对论有效原子实势(RECP)和密度泛函(B3LYP)方法对PuN基态和低激发态(4Σ+、6Σ+、8Σ+、10Σ+)的分子结构进行了计算,得到了相应的平衡几何构型和谐振频率。采用最小二乘法拟合得到了PuN分子的Murell sorbie势能函数,在此基础上推导出完整的力常数和光谱数据,并与实验值作对比。结果表明:PuN的基态为X6Σ+,其余为低激发态;在三种RECP中,对于ωe的计算,60个中心电子的SDDRECP/B3LYP给出的结果与实验值符合得比较好(如X6Σ+:ωe=840 77cm-1,ωeχe=5 73cm-1,De=5 8806eV,Re=0 1763nm,Be=0 4084cm-1,αe=3 3E-03cm-1)。计算还给出了相应的电荷布居、自旋密度、电偶极矩和能量特征等系列分子的性质。 展开更多

关键词 PUN 密度泛函 势能函数 相对论有效原子实势(recp)

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PdN、PdN_2分子的结构与势能函数 被引量：5

2

作者 朱瑜 蒋刚 +2 位作者 方芳 于桂凤 朱正和 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第5期538-541,共4页

在Pd的RECP近似下,运用B3LYP方法,对Pd采用基集合SDD,对N采用基集合AUG-cc-pVTZ,对PdN和PdN2分子的微观结构进行了理论计算.PdN分子的基电子状态为4!-,PdN2分子的最稳定构型为单重态的线性Pd—N—N(C∞V),其电子状态为1!+.采用最小二乘... 在Pd的RECP近似下,运用B3LYP方法,对Pd采用基集合SDD,对N采用基集合AUG-cc-pVTZ,对PdN和PdN2分子的微观结构进行了理论计算.PdN分子的基电子状态为4!-,PdN2分子的最稳定构型为单重态的线性Pd—N—N(C∞V),其电子状态为1!+.采用最小二乘法拟合出PdN分子的Murrell-Sorbie势能函数,使用多体展式理论导出了势函数中的参数,进而给出PdN2分子基态势函数的解析表达式,其势能面准确地复现了平衡稳态结构和能量关系,表现了Pd内迁移的详细过程,存在一个C2V构型的鞍点(RNN=0.11700nm,RPdN=0.22088nm).由图得到内迁移的能垒为0.5197eV,与计算值0.4560eV接近. 展开更多

关键词 PdN PdN2 密度泛函 相对论有效原子实势(recp) 多体展式势能函数

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PuC和PuC_2的分子结构与势能函数 被引量：4

3

作者 李赣 孙颖 +2 位作者 汪小琳 高涛 朱正和 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第4期356-360,共5页

采用密度泛函B3LYP方法和相对论有效原子实理论模型优化出PuC和PuC2分子稳定构型,其电子状态分别为X5Σ-和X5A2.PuC2分子为C2v构型,其∠CPuC=147.67°、平衡核间距Re=0.22819nm、离解能De=5.543eV,并计算出谐振动频率:ν1=61.736cm-... 采用密度泛函B3LYP方法和相对论有效原子实理论模型优化出PuC和PuC2分子稳定构型,其电子状态分别为X5Σ-和X5A2.PuC2分子为C2v构型,其∠CPuC=147.67°、平衡核间距Re=0.22819nm、离解能De=5.543eV,并计算出谐振动频率:ν1=61.736cm-1、ν2=229.894cm-1、ν3=305.582cm-1.在此基础上,运用多体项展式理论方法,导出了基态PuC2分子的分析势能函数,该势能面准确地再现了PuC2分子的稳定结构,并根据势能面等值图讨论了PuC+C反应和Pu+C2反应的势能面静态特征. 展开更多

关键词 分子结构 势能函数 相对论有效原子实势 PUC PuC2 密度泛函 碳化钚 核燃料

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PdH、PdH_2分子的结构与势能函数 被引量：4

4

作者 倪羽 蒋刚 +2 位作者 毛华平 朱正和 王红艳 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第4期649-655,共7页

用相对论有效原子实势(SDD)和密度泛函(B3LYP)方法对PdH和PdH2体系的结构进行了优化,计算表明:PdH分子的几何构型为C∞v,其基态为X2∑+态,键长R=0.154 11nm,离解能为De=2.511 0eV,谐振频率ωe=2 156.226 9 cm-1,并拟合得到Murrell-Sorbi... 用相对论有效原子实势(SDD)和密度泛函(B3LYP)方法对PdH和PdH2体系的结构进行了优化,计算表明:PdH分子的几何构型为C∞v,其基态为X2∑+态,键长R=0.154 11nm,离解能为De=2.511 0eV,谐振频率ωe=2 156.226 9 cm-1,并拟合得到Murrell-Sorbie势能函数;PdH2分子稳态为C2V构型,电子组态为1A1,平衡核间距RPdH=0.151 73 nm,键角∠HPdH=72.373 3°,基态简正振动频率:对称伸缩振动频率v1(b2)=2 104.369 6 cm-1、弯曲振动频率v2(a1)=528.742 6 cm-1、反对称伸缩振动频率v3(a1)=2 208.649 0cm-1,离解能De=5.318 56 eV。在此基础上,用Murrell-Sorbie函数和多体展式理论导出PdH(C∞v,X2∑+)、PdH2(C2v,1A1)分子的解析势能函数。其等值势能面图准确地再现了PdH2分子的结构特征和离解能,由此讨论了Pd+H2分子反应的势能面静态特征。 展开更多

关键词 PDH PdH2 相对论有效原子实势 多体展式势能函数

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LaF分子基态X^1Σ^+分析势能函数计算 被引量：5

5

作者 陈林红 桑斌 +1 位作者 项金根 尚仁成 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第4期399-402,共4页

用原子分子反应静力学原理导出LaF分子可能的电子状态和离解极限。在相对论有效核芯势RECP(RelativisticEffectiveCorePotential)近似下 ,用密度泛函理论中的B3LYP方法优化了LaF分子单、三重态平衡几何结构 ,计算了基态X1Σ+ 的振动基... 用原子分子反应静力学原理导出LaF分子可能的电子状态和离解极限。在相对论有效核芯势RECP(RelativisticEffectiveCorePotential)近似下 ,用密度泛函理论中的B3LYP方法优化了LaF分子单、三重态平衡几何结构 ,计算了基态X1Σ+ 的振动基频和离解能。在计算出来的一系列单点势能基础上 ,用非线性最小二乘方法拟合出基态Murrell Sorbie势能曲线 ,得到分析势能函数 ,由此计算出相应光谱常数ωe、Be、αe、ωeχe的理论值并和实验测量的振转光谱比较 ,结果非常吻合。另外还比较了用两种不同有效势得到的分析势能函数和光谱参数 ,以能量一致相对论有效势ECEP(EnergyCosistentRelativisticEffectivePotential)得到的结果最好。 展开更多

关键词 LaF 相对论有效核芯势 recp 分析势能函数 氟化镧 密度泛函理论 分子结构

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UN、UN_2分子的结构和势能函数

6

作者 王红艳 朱正和 +2 位作者 傅依备 汪小琳 孙颖 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2002年第2期167-170,共4页

用相对论有效原子实势 (RECP)和密度泛函 (B3LYP)方法对UN和UN2 分子的结构进行优化 ,得到了它们的平衡几何构型和谐振频率。采用最小二乘法拟合出UN分子的Murrell Sorbie势能函数 ,在此基础上推导出光谱数据和力常数 ;并通过多体展式... 用相对论有效原子实势 (RECP)和密度泛函 (B3LYP)方法对UN和UN2 分子的结构进行优化 ,得到了它们的平衡几何构型和谐振频率。采用最小二乘法拟合出UN分子的Murrell Sorbie势能函数 ,在此基础上推导出光谱数据和力常数 ;并通过多体展式理论导出UN2 分子的势能函数 ,正确地反应了其平衡构型特征。 展开更多

关键词 结构 UN UN2 有效原子实势 密度泛函 势能函数 分子物理学 一氮化铀 二氮化铀

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U^+与CO_2气相反应的密度泛函理论研究(英文) 被引量：4

7

作者 曾秀琳 黄山奇松 居学海 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第11期2308-2312,共5页

运用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,U原子用含相对论有效原子实势(ECP)校正的基组(SDD),C、O原子采用6-311+G(d)基组,对气相中U+和CO2的反应进行了理论研究.通过研究二重和四重自旋态的反应势能面(PESs),优化得到了两条反应路径的反... 运用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,U原子用含相对论有效原子实势(ECP)校正的基组(SDD),C、O原子采用6-311+G(d)基组,对气相中U+和CO2的反应进行了理论研究.通过研究二重和四重自旋态的反应势能面(PESs),优化得到了两条反应路径的反应物、中间体、过渡态和产物的结构.用"两态反应"(TSR)分析反应机理,结果表明体系的优先选择路径为高自旋态进入和低自旋态离开反应,发生在四重态和二重态的自旋多重度的改变使得整个反应系统能以一个低能反应途径进行. 展开更多

关键词 反应机理 密度泛函理论 相对论有效原子实势 势能面 自旋态

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铀钚金属表面抗腐蚀性研究进展 被引量：6

8

作者 傅依备 汪小琳 朱正和 《中国工程科学》 2000年第12期59-65,共7页

金属铀钚表面的腐蚀与防腐蚀一直受到关注 ,文章综述了自 1994年来作者实验室在铀钚金属表面抗腐蚀性方面的研究进展。用X射线光电子能谱 (XPS)、气相色谱 (GC)等方法系统地分析研究了金属铀和U3O8与CO、CO2 、H2 等气体的相容性及其表... 金属铀钚表面的腐蚀与防腐蚀一直受到关注 ,文章综述了自 1994年来作者实验室在铀钚金属表面抗腐蚀性方面的研究进展。用X射线光电子能谱 (XPS)、气相色谱 (GC)等方法系统地分析研究了金属铀和U3O8与CO、CO2 、H2 等气体的相容性及其表面化学行为 ,铀试样在CO气氛中的贮存氧化增重及δ Pu金属和铀试样在该气氛贮存期气相组成变化 ;应用改进的量子力学计算方法对金属铀钚化合物的分子结构、势能函数、光谱性质、热力学性质和动力学性质进行了系统研究 ;应用热力学平衡原理方法研究了铀和钚在还原气氛中的表面化学反应。通过实验与理论结合的系统研究 ,揭示了铀与上述气体介质相互作用的规律 ,得到一系列具有实际应用和理论意义的实验研究和理论计算结果 ,为进一步深化铀钚金属抗腐蚀研究奠定了基础。 展开更多

关键词 铀 钚 表面化学 相对论有效原子实势 抗腐蚀性 表面氧化腐蚀 防腐 一氧化碳

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EuC分子的电子态结构和稳定性理论研究 被引量：2

9

作者 范鲜红 王志刚 +2 位作者 闫冰 张存华 潘守甫 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2005年第3期439-442,共4页

本文分别采用Gaussian98程序的密度泛函B3LYP方法和Gamess程序的CAS-MCSCF方法,研究了EuC分子的结构问题。两种方法均得到了12重态是EuC分子的基态的结论。基于B3LYP方法,得到12∑+态的LUMO和HOMO能量差达到3·689eV,明显的高于其... 本文分别采用Gaussian98程序的密度泛函B3LYP方法和Gamess程序的CAS-MCSCF方法,研究了EuC分子的结构问题。两种方法均得到了12重态是EuC分子的基态的结论。基于B3LYP方法,得到12∑+态的LUMO和HOMO能量差达到3·689eV,明显的高于其他多重度的结果。基于MCSCF方法的结果显示,需要进一步的考虑相对论效应修正以及增大活性空间的尺寸将会得到对高自旋电子态更为可靠的结论。 展开更多

关键词 EuC B3LYP MCSCF 相对论有效原子实势

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Pd_2团簇结构与能级分布的理论研究 被引量：4

10

作者 郭建军 杨继先 迭东 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2005年第3期494-497,共4页

在相对论有效原子实势(RECP)近似下,用密度泛函(B3LYP/SDD)方法,计算Pd2及其±1价和±2价分子离子的结构,光谱性质和能级分布。最后讨论了最高占据轨道(HOMO)与最低空轨道(LUMO)之间的能级间隙(HLG),分析了团簇的化学活性。

关键词 团簇 有效原子实势 密度泛函

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PdY_n,Pd_2Y_n(n=1～4)团簇结构与能级分布 被引量：5

11

作者 郭建军 杨继先 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2005年第1期86-90,共5页

在相对论有效原子实势 (RECP)近似下 ,用密度泛函 (B3LYP/LANL2DZ)方法 ,优化计算PdYn,Pd2 Yn(n =1～ 4 )团簇的结构、光谱性质和能级分布。结果表明 ,团簇基态的HOMO能级和LUMO能级均为负值 ,团簇易得电子 ,团簇的能隙 (HLG)小 。

关键词 团簇 有效原子实势 密度泛函

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ZrnPdm(n＋m≤5)混合团簇的密度泛函研究 被引量：3

12

作者 朱俊 金蓉 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第6期1328-1334,共7页

在相对论有效原子实势(RECP)近似和密度泛函(B3LYP)方法基础上,优化计算了ZrnPdm(n+m≤5)混合团簇的结构、团簇基态的平均结合能、离解能、最高占据轨道与最低空轨道之间的能级间隙.结果表明,ZrnPdm(n+m≤5)混合团簇成员存在多种异构体... 在相对论有效原子实势(RECP)近似和密度泛函(B3LYP)方法基础上,优化计算了ZrnPdm(n+m≤5)混合团簇的结构、团簇基态的平均结合能、离解能、最高占据轨道与最低空轨道之间的能级间隙.结果表明,ZrnPdm(n+m≤5)混合团簇成员存在多种异构体,且易于形成密堆积结构;Zr原子与团簇结合得更为紧密,团簇稳定性随Zr数目的增大而增加,在钯中掺入锆可以大大提高合金的稳定性;锆钯混合团簇易得电子,得电子的能力高于纯锆团簇,在钯中掺入锆可以提高合金的化学活性. 展开更多

关键词 密度泛函 有效原子实势 团簇 稳定结构

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PdCO分子结构的量子力学计算

13

作者 郭建军 蒋刚 ■东 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第B04期27-29,共3页

用Gaussian98程序 ,在相对论有效原子实势 (RECP)近似下 ,用密度泛函 (B3LYP/SDD)方法计算得到了PdCO分子结构 ,分子的力学和光谱性质。结果表明 :PdCO的基态为1Σ+ ,基态离解能为 17.2 5 88eV。谐振频率为υ1(σ) =2 110 .85 95cm-1,υ... 用Gaussian98程序 ,在相对论有效原子实势 (RECP)近似下 ,用密度泛函 (B3LYP/SDD)方法计算得到了PdCO分子结构 ,分子的力学和光谱性质。结果表明 :PdCO的基态为1Σ+ ,基态离解能为 17.2 5 88eV。谐振频率为υ1(σ) =2 110 .85 95cm-1,υ2 (π) =2 6 0 .5 6 2 8cm-1,υ3 (σ) =4 5 6 .5 6 31cm-1;力常数为f11=1.1392 2 (a .u .) ,f12 =0 .0 372 4 81(a .u .) ,f2 2 =0 .1784 7(a .u .) ,fαα=0 .0 4 2 388(a .u .)。转动常数为 0 .1131cm-1,零点振动能为 18.4 74 5 (KJ/Mol)。 展开更多

关键词 PdCO 有效原子实势 密度泛函 分子结构

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水蒸气分子在金属钚表面吸附的量子力学计算 被引量：3

14

作者 陈军 蒙大桥 +2 位作者 孙希媛 杜际广 蒋刚 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第9期1028-1033,共6页

采用密度泛函理论(B3LYP)方法,钚原子采用相对论有效原子实势(RECP)SDD基组,氢、氧原子采用aug-cc-pVTZ全电子基组,优化了PuO2的分子结构,得到了相应的平衡几何构型。同时优化了Pu—H2O的4个稳定异构体。比较能量发现水分子易于解离,从... 采用密度泛函理论(B3LYP)方法,钚原子采用相对论有效原子实势(RECP)SDD基组,氢、氧原子采用aug-cc-pVTZ全电子基组,优化了PuO2的分子结构,得到了相应的平衡几何构型。同时优化了Pu—H2O的4个稳定异构体。比较能量发现水分子易于解离,从而与Pu形成更稳定的结构。由于Pu与O原子的电负性相差很大易发生电荷转移,分子的稳定性主要源于Pu—O之间的相互作用。根据电子-振动近似理论,计算了不同温度下金属Pu与H2O吸附与解离反应的生成热力学函数。计算表明,即使在低温下,H2O蒸汽分子也无法在金属钚表面形成分子吸附,相反,在金属钚表面水分子的解离可自发进行。 展开更多

关键词 分子结构 密度泛函 相对论有效原子实势 热力学函数

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InI分子电子态的CCSD-LRT方法研究

15

作者 戴君 林美荣 +1 位作者 杨新征 张包铮 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第8期860-863,共4页

使用单双激发耦合簇线性响应理论(CCSD-LRT),和相对论有效核势(RECP)基组对InI分子Λ-S电子态进行了研究.计算得到了12个价态和4个Rydberg态的势能曲线(PEC),以及包括垂直激发能Te、平衡键长Re以及振动频率ωe和ωeχe在内的光谱常数,... 使用单双激发耦合簇线性响应理论(CCSD-LRT),和相对论有效核势(RECP)基组对InI分子Λ-S电子态进行了研究.计算得到了12个价态和4个Rydberg态的势能曲线(PEC),以及包括垂直激发能Te、平衡键长Re以及振动频率ωe和ωeχe在内的光谱常数,与实验数据相当符合.另外,计算得出在1Π态之上33000cm-1附近有一些密集的浅势阱电子态,将实验上观测到位于31500cm-1附近的连续谱带归属为包括1Π态在内的这些电子态到基态的跃迁. 展开更多

关键词 InI 单双激发耦合簇线性响应理论(CCSD-LRT) 相对论有效核势(recp)

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