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大环疏水效应:冠醚在DMF+H_2O混合物中的焓对作用 被引量：1
1
作者 程维娜 胡新根 邵爽 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第10期2114-2122,共9页
利用等温滴定微量热法测定了298.15 K时12-冠-4、15-冠-5、18-冠-6和4,13-二氮杂-18-冠-6四种冠醚在纯水及不同质量分数(w=0-0.3)的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)+H_2O混合物中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论计算得到相应的焓对作用系数(h_(x... 利用等温滴定微量热法测定了298.15 K时12-冠-4、15-冠-5、18-冠-6和4,13-二氮杂-18-冠-6四种冠醚在纯水及不同质量分数(w=0-0.3)的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)+H_2O混合物中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论计算得到相应的焓对作用系数(h_(xx)).实验发现,h_(xx)均为较大的正值,表明在冠醚-冠醚自相互作用中疏水性成分占绝对优势,主要表现为两种机制:(1)当疏水-疏水作用发生时,共球交盖使得水结构形成减少,对h_(xx)有正的贡献;(2)当疏水-亲水作用发生时,共球交盖使得水结构破坏增加,对h_(xx)有正的贡献.此外,四种冠醚h_(xx)的大小关系为:h_(xx)(18-冠-6)>h_(xx)(4,13-二氮杂-18-冠-6)≈h_(xx)(15-冠-5)>h_(xx)(12-冠-4),表明冠醚环越大,疏水-疏水作用越强,存在显著的大环疏水效应. 展开更多
关键词 冠醚 二甲基甲酰胺＋水混合物 稀释焓 焓对作用 疏水-亲水平衡 大环疏水效应 等温滴定微量热法
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