原子转移自由基聚合的催化剂再生机理与聚合可控

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作者 张立武 郑妍 +1 位作者 熊邦虎 李园园 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第10期27-30,共4页

催化剂再生即向反应体系中加入各种不同形式的"还原剂"保证催化剂的活性使聚合反应得以进行。文中介绍了几种原子转移自由基聚合(ATRP)催化剂再生的引发体系,包括电子转移产生催化剂引发ATRP(AGET ATRP),连续活化剂再生引发... 催化剂再生即向反应体系中加入各种不同形式的"还原剂"保证催化剂的活性使聚合反应得以进行。文中介绍了几种原子转移自由基聚合(ATRP)催化剂再生的引发体系,包括电子转移产生催化剂引发ATRP(AGET ATRP),连续活化剂再生引发剂引发ATRP(ICAR ATRP),单电子转移活性自由基聚合(SET LRP),过量单体完成活化剂再生的ATRP(GAMA ATRP)。分别论述了各引发体系不同的催化剂再生机理,及降低催化剂用量与聚合可控性的关系。 展开更多

关键词 原子转移自由基聚合 催化剂再生 电子转移产生催化剂引发 单电子转移活性自由基聚合

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电子活化再生原子转移自由基聚合的研究进展 被引量：2

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作者 杨兴兵 张立武 +3 位作者 刘静 沈进明 李圆圆 郑妍 《涂料工业》 CAS CSCD 北大核心 2010年第5期71-73,共3页

原子转移自由基聚合是一种新兴的活性/可控聚合方法,AGET ATRP是在ATRP的基础上改进而发展起来的活性聚合方法。介绍了AGET ATRP的基本机理及研究进展,以及所用催化剂、引发剂、还原剂的研究情况,并展望了其发展前景。

关键词 电子活化再生原子转移自由基聚合(AGET ATRP) 催化剂 引发剂 还原剂 机理

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MMA的电子活化再生原子转移自由基沉淀聚合

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作者 张守成 陈永平 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第2期72-74,共3页

以乙醇为溶剂,氯化铜(CuCl2.2H2O)为催化剂,抗坏血酸为还原剂,溴乙酸乙酯为引发剂,PMDETA为配体,进行了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的电子活化再生原子转移自由基(AGET ATRP)沉淀聚合,通过GPC和称重法对聚合物进行表征。结果表明,在这种催化体... 以乙醇为溶剂,氯化铜(CuCl2.2H2O)为催化剂,抗坏血酸为还原剂,溴乙酸乙酯为引发剂,PMDETA为配体,进行了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的电子活化再生原子转移自由基(AGET ATRP)沉淀聚合,通过GPC和称重法对聚合物进行表征。结果表明,在这种催化体系中甲基丙烯酸甲酯的转化速率较快,甲基丙烯酸甲酯的AGETATRP沉淀聚合得到了较好的实现,获得了分子量分布较窄的聚合物,并且沉淀聚合实现了产物与催化剂的分离。 展开更多

关键词 甲基丙烯酸甲酯 沉淀聚合 电子活化再生原子转移自由基聚合

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碱性离子液体催化金属调节的甲基丙烯酸甲酯的电子转移活化原子转移自由基聚合 被引量：3

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作者 陈敏 邓之俊 +1 位作者 张丽本 李小刚 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2014年第5期553-559,共7页

通过电子转移活化原子转移自由基聚合（AGET ATRP）,以2-溴代异丁酸乙酯（EBiB）为引发剂、维生素C（VC）为还原剂.以碱性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氢氧化盐（[Bmim][OH]）分别和FeCl3＆#183;6H2O、CuCl2及RuCl3形成的配合物为催化剂... 通过电子转移活化原子转移自由基聚合（AGET ATRP）,以2-溴代异丁酸乙酯（EBiB）为引发剂、维生素C（VC）为还原剂.以碱性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氢氧化盐（[Bmim][OH]）分别和FeCl3＆#183;6H2O、CuCl2及RuCl3形成的配合物为催化剂催化甲基丙烯酸甲酯（MMA）的本体和溶液聚合.催化量的[Bmim][OH]即可提高聚合速率,并且得到相对分子质量分布可控的PMMA （Mw/Mn为1.20～1.40）.研究了[Bmim][OH]的加入量对聚合速率和相对分子质量分布的影响,3种催化体系催化性质通过循环伏安曲线表征.扩链反应证明了碱性离子液体催化甲基丙烯酸甲酯的聚合为“活性”/可控自由基聚合.碱性离子液体良好的溶解性使其成为活性自由基聚合的良好催化剂. 展开更多

关键词 电子转移活化 原子转移自由基聚合 碱性离子液体-金属盐 循环伏安曲线 催化剂 聚甲基丙烯酸 甲酯 扩链反应

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丙烯酸十八酯的原子转移自由基聚合 被引量：4

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作者 谷玉荣 朱秀林 +2 位作者 程振平 陈健英 路建美 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期297-300,共4页

采用FeCl2·4H2O为催化剂,三苯基膦为配位剂,2-溴丙酸乙酯为引发剂,甲苯作溶剂,进行丙烯酸十八酯的原子转移自由基聚合。分别就反应温度、催化剂用量等因素对丙烯酸十八酯的原子转移自由基聚合反应速率的影响进行了研究,并考察了所... 采用FeCl2·4H2O为催化剂,三苯基膦为配位剂,2-溴丙酸乙酯为引发剂,甲苯作溶剂,进行丙烯酸十八酯的原子转移自由基聚合。分别就反应温度、催化剂用量等因素对丙烯酸十八酯的原子转移自由基聚合反应速率的影响进行了研究,并考察了所得聚合物的相对分子质量分布。通过扩链反应及聚合物端基分析证实了丙烯酸十八酯的原子转移自由基聚合具有"活性"可控聚合特征。 展开更多

关键词 丙烯酸十八酯 原子转移自由基聚合 催化剂 三苯基膦 配位剂 2-溴丙酸乙酯 引发剂 甲苯 溶剂

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单电子转移活性自由基聚合研究进展 被引量：2

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作者 马立群 李爽 +2 位作者 王雅珍 姜圣悦 张雪泽 《工程塑料应用》 CAS CSCD 北大核心 2018年第10期137-140,150,共5页

单电子转移活性自由基聚合(SET–LRP)具有单体适用范围广泛、反应条件温和、对氧气不敏感、反应速率快、催化剂用量少且易分离等优点,因此与其他活性自由基聚合相比具有更广阔的研究前景和应用价值。重点介绍了SET–LRP的研究现状,并与... 单电子转移活性自由基聚合(SET–LRP)具有单体适用范围广泛、反应条件温和、对氧气不敏感、反应速率快、催化剂用量少且易分离等优点,因此与其他活性自由基聚合相比具有更广阔的研究前景和应用价值。重点介绍了SET–LRP的研究现状,并与原子转移活性自由基聚合进行对比,从反应机理、反应体系(包括单体、引发剂、溶剂、催化剂及配体)和目前的应用等方面对SET–LRP进行综述。并指出探索更加高效的催化体系是SET–LRP实现工业化的基础,在生物学和医学领域的应用也会成为未来SET–LRP的研究热点之一。 展开更多

关键词 单电子转移活性自由基聚合 反应机理 催化剂 原子转移自由基聚合 研究进展

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原子转移自由聚合的研究新进展 被引量：5

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作者 胡亮 张超灿 +1 位作者 陈艳军 胡园园 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第9期68-72,共5页

电子转移生成催化剂原子转移自由聚合(AGET ATRP)和电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)是两种新型的原子转移自由基聚合体系,它们不仅克服了传统原子转移自由基聚合体系(NormalATRP)中低价态过渡金属催化剂容易氧化、用... 电子转移生成催化剂原子转移自由聚合(AGET ATRP)和电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)是两种新型的原子转移自由基聚合体系,它们不仅克服了传统原子转移自由基聚合体系(NormalATRP)中低价态过渡金属催化剂容易氧化、用量大、后处理困难等问题,而且在制备嵌段共聚物的过程中不会生成均聚物,可以进行本体、溶液、细乳液聚合,尤其是使电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合体系中催化剂浓度降到10×10-6,对原子转移自由基聚合的工业化应用产生了深远影响。综述了这两种原子转移自由基聚合的最新研究进展,包括目前适用于该引发体系的单体、引发剂、过渡金属络合物、配体和还原剂,展望了原子转移自由基聚合的发展。 展开更多

关键词 电子转移生成催化剂原子转移自由聚合 电子转移再生催化剂原子转移自由聚合 可控活性自由基聚合

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AGET-ATRP细乳液聚合制备含氟丙烯酸酯嵌段共聚物 被引量：1

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作者 张富青 靳婷 +1 位作者 王大华 吴莉 《华中师范大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2013年第5期661-665,共5页

电子转移催化剂再生(AGET)-原子转移自由基聚合(ATRP)技术采用稳定的氧化态络合物,克服了常规ATRP要求绝对无水无氧的苛刻条件,适合于细乳液聚合体系.以α-溴代丙酸乙酯(EBriB)为引发剂,CuBr2/PMDETA为催化剂体系,抗坏血酸为还原剂,按... 电子转移催化剂再生(AGET)-原子转移自由基聚合(ATRP)技术采用稳定的氧化态络合物,克服了常规ATRP要求绝对无水无氧的苛刻条件,适合于细乳液聚合体系.以α-溴代丙酸乙酯(EBriB)为引发剂,CuBr2/PMDETA为催化剂体系,抗坏血酸为还原剂,按顺序分步进行丙烯酸叔丁酯(tBA)和甲基丙烯酸三氟乙酯(FA)的AGET-ATRP细乳液聚合,得到丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸三氟乙酯的嵌段聚合物(PtBA-b-PFA).通过FT-IR和1H NMR对PtBA-b-PFA的结构和组成进行了表征,证实制备得到可控性较好的含氟丙烯酸酯嵌段共聚物.透射电镜照片表明PtBA乳胶粒呈规则的圆球,粒径约为700nm,说明了AGET-ATRP细乳液聚合方法的成功. 展开更多

关键词 电子转移催化剂再生-原子转移自由基聚合（aget-atrp） 细乳液聚合 含氟丙烯酸酯 嵌段共聚物

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Fe(Ⅲ)催化苯乙烯的AGET-ATRP法合成

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作者 张立武 李园园 杨顶峰 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第11期5-8,共4页

电子活化再生原子转移自由基聚合(AGET ATRP)是近年来原子转移自由基聚合(ATRP)发展的一种新的合成方法。文中选用FeCl3.6H2O为催化剂,三苯基磷(PPh3)为配体,抗坏血酸(AsAc)为还原剂,溴化苄(BzBr)为引发剂,采用AGET ATRP法在110℃用本... 电子活化再生原子转移自由基聚合(AGET ATRP)是近年来原子转移自由基聚合(ATRP)发展的一种新的合成方法。文中选用FeCl3.6H2O为催化剂,三苯基磷(PPh3)为配体,抗坏血酸(AsAc)为还原剂,溴化苄(BzBr)为引发剂,采用AGET ATRP法在110℃用本体聚合的方式成功合成了分子量可控的聚苯乙烯。结果表明,其本体聚合优于溶液聚合;在110℃时,n(St)/n(BzBr)/n(FeCl3.6H2O)/n(PPh3)/n(AsAc)=100/1/1/3/0.5时,聚苯乙烯的-Mn,GPC=6371,且分子量分布较窄(PDI=1.36)。聚合过程表现出"活性"/可控聚合的特征。 展开更多

关键词 铁催化剂 苯乙烯 电子活化再生原子转移自由基聚合

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甲基丙烯酸十八烷基酯的可控自由基聚合及表面性能研究 被引量：1

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作者 刘佳 朱冠南 +4 位作者 李坚 汪称意 任强 赵靓 张泽栋 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第6期1365-1373,共9页

研究了甲基丙烯酸十八烷基酯(ODMA)的电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)。详细研究了反应温度、配体用量、还原剂用量对聚合速率及反应可控性的影响。通过凝胶渗透色谱仪(GPC),热失重分析仪(TGA),差式扫描量热分析仪(DS... 研究了甲基丙烯酸十八烷基酯(ODMA)的电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)。详细研究了反应温度、配体用量、还原剂用量对聚合速率及反应可控性的影响。通过凝胶渗透色谱仪(GPC),热失重分析仪(TGA),差式扫描量热分析仪(DSC),水接触角(WCA)和原子力显微镜(AFM)等方法对聚甲基丙烯酸十八烷基酯(PODMA)的结构及性能进行了研究。结果表明:反应温度在75～95℃,配体用量为催化剂摩尔量的10～20倍,还原剂用量为催化剂摩尔量的5～20倍的范围内,采用ARGET ATRP法均能成功合成分子量可控且分子量分布窄的聚甲基丙烯酸十八烷基酯,可控反应条件较短链甲基丙烯酸酯的要宽,这主要是由于甲基丙烯酸十八烷基酯具有长的侧链,其终止速率常数也比相应短侧链的甲基丙烯酸酯类低造成的。研究发现聚甲基丙烯酸十八烷基酯薄膜对水的接触角达到103°,这是由于聚甲基丙烯酸十八烷基酯低表面能的长烷基侧链,和侧链的结晶造成凹凸不平表面共同引起的。 展开更多

关键词 甲基丙烯酸十八烷基酯 电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合 疏水 接触角

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AGET-ATRP乳液聚合法合成含氟两亲性嵌段聚合物

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作者 冯春燕 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第2期11-15,共5页

采用电子活化再生原子转移自由基(AGET-ATRP)乳液聚合的方法合成了含氟两亲性嵌段聚合物乳液。用红外光谱、核磁共振氢谱和氟谱、X射线光电子能谱对其结构进行分析,发现所有单体参与了反应,产物呈现共聚物结构。接触角测量结果显示,含... 采用电子活化再生原子转移自由基(AGET-ATRP)乳液聚合的方法合成了含氟两亲性嵌段聚合物乳液。用红外光谱、核磁共振氢谱和氟谱、X射线光电子能谱对其结构进行分析,发现所有单体参与了反应,产物呈现共聚物结构。接触角测量结果显示,含氟两亲性嵌段聚合物处理岩心后,蒸馏水、油田污水、十六烷、原油的接触角分别由0.70°,0.75°,1.60°和36.83°增加到126.10°,110.51°,97.98°和103.51°,表明聚合物可以改变岩心的润湿性,由强液湿转变为气湿。毛细管上升实验结果表明,合成的聚合物可以使气/水体系和油/气体系中的接触角分别由60°和32°增加到118.31°和77.98°。渗吸实验结果表明,含氟两亲性嵌段聚合物处理岩心后,气/水体系和油/气体系中的液体饱和度明显降低,分别由59%和53.9%降低为35.6%和22.6%。 展开更多

关键词 电子活化再生原子转移自由基乳液聚合 含氟两亲性嵌段聚合物 液湿 气湿

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AGET-ATRP制备三元含氟丙烯酸酯乳液及表征 被引量：4

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作者 杨兴兵 张立武 +2 位作者 刘静 郭应贵 沈进明 《涂料工业》 CAS CSCD 北大核心 2009年第11期29-32,共4页

用电子活化再生原子转移自由基聚合（AGETATRP）方法，在乳液体系下合成了设定化学结构的甲基丙烯酸甲酯（MMA）-丙烯酸丁酯（BA）-甲基丙烯酸三氟乙酯（TFEMA）的三元共聚物；并通过GPC、FTIR及1H—NMR谱表征了共聚物相对分子质量和结... 用电子活化再生原子转移自由基聚合（AGETATRP）方法，在乳液体系下合成了设定化学结构的甲基丙烯酸甲酯（MMA）-丙烯酸丁酯（BA）-甲基丙烯酸三氟乙酯（TFEMA）的三元共聚物；并通过GPC、FTIR及1H—NMR谱表征了共聚物相对分子质量和结构组成；系统研究了聚合条件对含氟丙烯酸酯共聚合物产率的影响。结果表明：含氟丙烯酸酯可以用AGETATRP体系实现乳液体系的聚合；目标产物符合AGETATRP的反应机理，所合成的聚合物分子结构可控且相对分子质量分布较窄（PDI=1．42）。 展开更多

关键词 电子活化再生原子转移自由基聚合(AGET ATRP) 含氟丙烯酸酯 乳液聚合

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丙烯酸(N-甲基全氟己烷磺酰胺基)乙酯与MMA梯度共聚物的合成与表征 被引量：1

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作者 钱涛 汪涓涓 +2 位作者 张庆华 詹晓力 陈丰秋 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第3期703-707,共5页

通过电子转移再生催化剂的原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸(N-甲基全氟己烷磺酰胺基)乙酯(C6SA)的共聚可控性及单体的反应活性,利用Kelen-Tüdos法测得MMA和C6SA的表观竞聚率分别为r(MMA)=1.42,r(... 通过电子转移再生催化剂的原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸(N-甲基全氟己烷磺酰胺基)乙酯(C6SA)的共聚可控性及单体的反应活性,利用Kelen-Tüdos法测得MMA和C6SA的表观竞聚率分别为r(MMA)=1.42,r(C6SA)=0.34.在此基础上,考察了聚合过程中共聚物组成和表面能的变化.共聚物的凝胶渗透色谱法(GPC)曲线呈现严格的单峰分布,分子量随着转化率的增加而增加,且分布较窄(多分散系数PDI<1.3),共聚反应表现出'活性'聚合的特征.静态接触角测试结果显示,共聚物表面能随着转化率的增加而降低,1H NMR结果显示,C6SA链节的含量随着分子链的增长而增加,分子链由开始时的MMA为主导转变为后期的C6SA为主导,表明形成了梯度共聚物. 展开更多

关键词 梯度共聚物 竞聚率 全氟代丙烯酸酯 电子转移再生催化剂的原子转移自由基聚合 表面能

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刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉-b-聚苯乙烯的合成及荧光性质 被引量：1

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作者 龙永福 谢凯 +2 位作者 张学骜 许静 肖加余 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2005年第5期18-21,共4页

利用原子转移自由基聚合合成了端羧基聚苯乙烯,然后与4氨基苯乙酮反应,生成末端为乙酰基的聚合物,以P2O5为催化剂,将功能化的聚合物与5乙酰基2氨基二苯甲酮共聚,合成出刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉b聚苯乙烯(PPQ-b-PS)。用IR、1HNMR对其结... 利用原子转移自由基聚合合成了端羧基聚苯乙烯,然后与4氨基苯乙酮反应,生成末端为乙酰基的聚合物,以P2O5为催化剂,将功能化的聚合物与5乙酰基2氨基二苯甲酮共聚,合成出刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉b聚苯乙烯(PPQ-b-PS)。用IR、1HNMR对其结构进行了表征,并对PPQ-b-PS在三氟乙酸/二氯甲烷稀溶液中的荧光性质进行了初步研究。结果表明:1mg·ml-1的PPQ-b-PS(1∶1氟乙酸/二氯甲烷,v/v)在459nm作监控波长下测量的激发光谱,430nm处有最大发射波长,相对强度为509,PPQbPS可实现可见光的激发。最大发射波长随着溶液浓度的升高而变大,即发生了红移,与混合溶剂的配比无关。 展开更多

关键词 嵌段共聚物 聚苯乙烯 荧光性质 聚苯基 5-乙酰基-2-氨基二苯甲酮 喹啉 原子转移自由基 4-氨基苯乙酮 二氯甲烷 发射波长 1HNMR 聚合合成 P2O5 三氟乙酸 激发光谱 相对强度 溶液浓度 混合溶剂 聚合物 端羧基 催化剂 功能化

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水分散介质中AGET-ATRP法制备PMMA-co-PBA-co-PHFBA三元共聚物 被引量：1

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作者 杨兴兵 张立武 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第8期8-11,共4页

利用电子活化再生原子转移自由基聚合(AGET-ATRP)法,在Tween-80乳化体系下合成了甲基丙烯酸甲酯(MMA)-co-丙烯酸丁酯(BA)-co-丙烯酸六氟丁酯(HFBA)的三元共聚物;通过凝胶渗透色谱(GPC)、红外光谱(FT-IR)及核磁共振(1H-NMR)谱表征了共聚... 利用电子活化再生原子转移自由基聚合(AGET-ATRP)法,在Tween-80乳化体系下合成了甲基丙烯酸甲酯(MMA)-co-丙烯酸丁酯(BA)-co-丙烯酸六氟丁酯(HFBA)的三元共聚物;通过凝胶渗透色谱(GPC)、红外光谱(FT-IR)及核磁共振(1H-NMR)谱表征了共聚物分子量和结构组成,并进行了动力学研究。发现在75℃,以EBiB/CuBr2/AsAc为催化还原体系可以在水分散介质中实现P(MMA-co-BA-co-HFBA)的AGET-ATRP反应;且聚合过程可控、分子量分布较窄(PDI=1.27～1.47),含氟丙烯酸酯共聚物表现出较好的疏水疏油性能。 展开更多

关键词 电子活化再生原子转移自由基聚合 含氟丙烯酸酯 乳液聚合 反应动力学

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聚甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯-b-聚甲基丙烯酸十二氟庚酯嵌段共聚物的合成及其在疏水涂层的应用 被引量：1

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作者 朱冠南 李宁 +6 位作者 程小雨 赵靓 王海涛 税粒珂 李坚 汪称意 任强 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2018年第5期238-241,244,共5页

采用电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET-ATRP)法合成了聚甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯-b-聚甲基丙烯酸十二氟庚酯嵌段共聚物(PDMAEMA-b-PDFHMA),并将该含氟嵌段共聚物应用于疏水涂层的制备。结果表明:采用ARGET-ATRP法成功制... 采用电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET-ATRP)法合成了聚甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯-b-聚甲基丙烯酸十二氟庚酯嵌段共聚物(PDMAEMA-b-PDFHMA),并将该含氟嵌段共聚物应用于疏水涂层的制备。结果表明:采用ARGET-ATRP法成功制备了结构明确、分子量分布较窄的PDMAEMA-b-PDFHMA。将SiO_2颗粒与含氟嵌段共聚物复合后可制备得到疏水SiO2颗粒,用市售的聚丙烯酸酯树脂与疏水SiO_2颗粒混合后,可制得疏水涂层。当丙烯酸树脂与疏水SiO_2的质量比为5.5∶4.5时,疏水性和漆膜性能较佳,涂层静态水接触角在测量水滴体积为12μL时可达120°,并且漆膜附着力可达1级,铅笔硬度2H,冲击强度70cm。 展开更多

关键词 电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合 聚合物 纳米粒子 涂层 疏水

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星形丙烯酸酯树脂的ARGET-ATRP制备及在涂料中的应用 被引量：3

17

作者 任强 向艳丽 +5 位作者 李坚 王莉莉 张旸 邓健 陈建海 方建波 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第9期6-9,共4页

分别以六官能度、三官能度和单官能度α-溴代异丁酸酯为引发剂,以溴化铜、配体五甲基二乙烯三胺(PMDETA)和还原剂Sn(EH)2混合物为催化体系,以占单体物质的量300×10-6的低铜盐用量的电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET AT... 分别以六官能度、三官能度和单官能度α-溴代异丁酸酯为引发剂,以溴化铜、配体五甲基二乙烯三胺(PMDETA)和还原剂Sn(EH)2混合物为催化体系,以占单体物质的量300×10-6的低铜盐用量的电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)制备了丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯的六臂、三臂星形和线型共聚物;采用凝胶渗透色谱三检测器联用仪、核磁共振氢谱对其进行了表征。结果表明,成功合成了分布较窄,支化特性明显的星形共聚物。将共聚物应用于清漆,对其流变性能和力学性能进行了研究,表明三臂和六臂星形比线型共聚物清漆的黏度分别下降了42.7%和63.6%左右,三者对应漆膜的力学性能相当。 展开更多

关键词 原子转移自由基聚合 电子转移再生催化剂 星形聚合物 黏度 涂料

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ARGET-ATRP合成双亲性嵌段共聚物及对二氧化钛分散效率的影响 被引量：4

18

作者 杨月锋 任强 +2 位作者 李坚 俞强 亓云霞 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第6期1756-1762,共7页

以CuBr2(相对于单体物质的量的0.02%或0.01%)和还原剂、配体混合物为催化体系进行甲基丙烯酸-2-(N,N-二甲氨基)乙酯(DMAEMA)的电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET-ATRP),研究了溶剂、配体和还原剂种类对聚合的影响,得到分子量... 以CuBr2(相对于单体物质的量的0.02%或0.01%)和还原剂、配体混合物为催化体系进行甲基丙烯酸-2-(N,N-二甲氨基)乙酯(DMAEMA)的电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET-ATRP),研究了溶剂、配体和还原剂种类对聚合的影响,得到分子量分布较窄的(PDI=1.56)聚甲基丙烯酸-2-(N,N-二甲氨基)乙酯(PDMAEMA-Br)。以PDMAEMA-Br为引发剂引发丙烯酸丁酯进行'一步法'ARGET-ATRP聚合,得到分子量分布很窄的(PDI=1.4)双亲性嵌段共聚物(PDMAEMA-b-PBA)。核磁共振氢谱(1H NMR)测得共聚物组成与GPC测试结果相近。差示扫描量热分析(DSC)测试表明嵌段共聚物在-40.1℃和123.5℃处有两个玻璃化转变温度。该方法大大降低了铜盐催化剂的用量,降低了制备成本,使聚合产物的后处理更容易进行。所得双亲性嵌段共聚物可以作为分散剂,明显提高了二氧化钛在环氧树脂中的分散效率。 展开更多

关键词 原子转移自由基聚合 电子转移再生催化剂 双亲性嵌段共聚物 甲基丙烯酸-2-(N N-二甲氨基)乙酯 丙烯酸丁酯

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ARGETATRP合成大分子偶联剂PMMA-b-PTMSPMA及其对玻璃表面的接枝 被引量：3

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作者 孙婷婷 任强 李坚 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第6期5-9,共5页

以电子转移再生催化剂的原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)成功合成了大分子硅烷偶联剂即聚甲基丙烯酸甲酯-b-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(PMMA-b-PTMSPMA)。利用所制得的大分子偶联剂对玻璃表面进行了接枝改性,对改性后的玻璃表面... 以电子转移再生催化剂的原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)成功合成了大分子硅烷偶联剂即聚甲基丙烯酸甲酯-b-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(PMMA-b-PTMSPMA)。利用所制得的大分子偶联剂对玻璃表面进行了接枝改性,对改性后的玻璃表面形态及疏水性能进行了研究。结果表明,以CuBr2/PMDETA络合物为催化体系,溴化铜(CuBr2)用量为n(CuBr2)/n(单体)=5×10-4时,PMMA段以辛酸亚锡(Sn(EH)2)为还原剂,PTMSPMA段以铜(Cu)为还原剂,用ARGET ATRP两步法成功制备了嵌段共聚物PMMA-b-PTMSPMA。采用"接枝到(graft onto)"方法,在温和的条件下,在玻璃表面接枝上了大分子偶联剂。玻璃表面的接触角可从30°提高到65°,提高了玻璃表面的疏水性。 展开更多

关键词 电子转移再生催化剂的原子转移自由基聚合 大分子硅烷偶联剂 玻璃表面接枝 疏水性

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表面接枝亲水性聚合物刷磁性微球的制备及其对蜂蜜中四环素类抗生素残留的磁分散固相萃取 被引量：10

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作者 周少丹 唐嘉琦 +1 位作者 贾博 吕运开 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2018年第2期85-93,共9页

采用电子转移活化再生催化剂原子转移自由基聚合法(ARGET-ATRP)在磁性微球(MMs)表面连续接枝了聚碱类聚合物和聚乙二醇刷。首先将MMs包覆硅胶,接枝氨基,然后在其表面接枝溴引发剂,最后在MMs表面进行聚合,制备了亲水性聚合物刷磁性微球(H... 采用电子转移活化再生催化剂原子转移自由基聚合法(ARGET-ATRP)在磁性微球(MMs)表面连续接枝了聚碱类聚合物和聚乙二醇刷。首先将MMs包覆硅胶,接枝氨基,然后在其表面接枝溴引发剂,最后在MMs表面进行聚合,制备了亲水性聚合物刷磁性微球(HMMs)。通过透射电镜、傅里叶变换红外光谱对HMMs进行表征,并研究了HMMs对蛋白质的吸附性能。结果表明,合成的HMMs粒径较为均一,分散性良好并且具有良好的抗蛋白质吸附性能。利用制备的HMMs,采用磁分散固相萃取(MDSPE)-高效液相色谱法(HPLC)测定了蜂蜜中四环素类抗生素(TCs)残留。TCs的平均回收率为85.8%~94.5%,方法的检出限和定量限分别为1.92~2.56μg/kg和6.40~8.53μg/kg。该方法成功地用于蜂蜜中TCs残留的快速分离富集。 展开更多

关键词 磁分散固相萃取 电子转移活化再生催化剂原子转移自由基聚合法 亲水性聚合物刷 磁性微球 四环素类抗生素 蜂蜜

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