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两个含氨基膦配体的二铁配合物的合成、表征与电催化产氢活性 被引量:1
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作者 朱霖洁 刘旭锋 《无机化学学报》 北大核心 2025年第5期939-947,共9页
为开发新型的铁铁氢化酶模拟物,我们合成并表征了2个含氨基膦配体的二铁配合物。配合物[Fe_(2)(CO)_(6)(μ-pdt)](1)(pdt=SCH_(2)CH_(2)CH_(2)S)与双膦配体(Ph_(2)PCH_(2))_(2)NC_(10)H_(15)(dppad)和Me_(3)NO·2H_(2)O反应得到了... 为开发新型的铁铁氢化酶模拟物,我们合成并表征了2个含氨基膦配体的二铁配合物。配合物[Fe_(2)(CO)_(6)(μ-pdt)](1)(pdt=SCH_(2)CH_(2)CH_(2)S)与双膦配体(Ph_(2)PCH_(2))_(2)NC_(10)H_(15)(dppad)和Me_(3)NO·2H_(2)O反应得到了主产物(60%产率)[Fe_(2)(CO)_(5)(mpad)(μ-pdt)](2)和副产物(6%产率)[Fe_(2)(CO)_(4)(κ^(2)-dppad)(μ-pdt)](3),其中mpad=Ph_(2)PCH_(2)NHC_(10)H_(15)。配合物2和3以元素分析、红外光谱、核磁共振^(1)H和^(31)P波谱、单晶X射线衍射进行表征。此外,用循环伏安法研究了配合物2和3的电化学和电催化产氢活性,结果表明在有醋酸作为质子源的条件下,配合物2和3均可以催化质子还原生成氢气。其中,配合物3的催化效率(转换频率)要稍微优于配合物2。 展开更多
关键词 铁铁化酶 双膦 晶体结构 电催化产氢
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双膦配体桥联的四铁配合物的电催化产氢性能 被引量:1
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作者 朱霖洁 刘旭锋 《无机化学学报》 北大核心 2025年第2期321-328,共8页
通过配体取代反应合成了2个双膦配体桥联的四铁配合物[Fe_(4)(CO)_(10)(μ-SCH_(2)CH(CH_(3))S)_(2)(dppa)](1)和[Fe_(4)(CO)_(10)(μ-SCH_(2)CH(CH_(3))S)_(2)(trans-dppv)](2),其中dppa=双(二苯基膦)乙炔,trans-dppv=trans-1,2-双(二... 通过配体取代反应合成了2个双膦配体桥联的四铁配合物[Fe_(4)(CO)_(10)(μ-SCH_(2)CH(CH_(3))S)_(2)(dppa)](1)和[Fe_(4)(CO)_(10)(μ-SCH_(2)CH(CH_(3))S)_(2)(trans-dppv)](2),其中dppa=双(二苯基膦)乙炔,trans-dppv=trans-1,2-双(二苯基膦)乙烯。配合物的结构经过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、磷谱以及单晶X射线衍射等方法的表征。用循环伏安法研究了新配合物的电化学性质,结果表明它们均可以在乙腈溶液中催化醋酸中的质子还原产生氢气。其中配合物2的催化效率要明显优于配合物1。 展开更多
关键词 四铁配合物 晶体结构 循环伏安 电催化产氢
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一类受生物启发的双膦双硒镍配合物的合成及其电催化产氢性能 被引量:1
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作者 谢安 潘中华 骆耿耿 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第3期80-87,共8页
自然界中,[NiFeSe]氢化酶比[NiFe]氢化酶具有更高的催化产氢活性和特殊的耐氧性。其较高的催化活性机制被认为跟[NiFeSe]氢化酶上所取代的硒(Se)原子密切相关。因此,[NiFeSe]氢化酶的特殊结构、性质及催化机制强烈激发科学家们设计并合... 自然界中,[NiFeSe]氢化酶比[NiFe]氢化酶具有更高的催化产氢活性和特殊的耐氧性。其较高的催化活性机制被认为跟[NiFeSe]氢化酶上所取代的硒(Se)原子密切相关。因此,[NiFeSe]氢化酶的特殊结构、性质及催化机制强烈激发科学家们设计并合成各种模拟[NiFeSe]氢化酶活性中心的镍铁硒或镍硒配合物(也即受生物启发的模拟物)。本论文工作首先合成及结构表征了六个基于双硒配体与含二茂铁的双膦配体的镍硒配合物(2a–2c,3a–3b,4);然后将这些镍硒配合物用作[NiFeSe]氢化酶的功能模型物,利用电化学方法,以三氟乙酸为质子给体测定了相应的电催化产氢活性。在相同实验条件下,分别研究了双硒配体上不同的取代基团,及含二茂铁的双膦配体上不同取代基等结构修饰方式对镍硒配合物催化产氢性能的影响。结果表明:这些镍硒配合物的催化产氢活性跟双硒配体及双膦配体的结构有很大关系,对应的催化转化频率(TOF)分别为12182 s^(−1)(2a),15385 s^(−1)(2b),20359 s^(−1)(2c),106 s^(−1)(3a),794 s^(−1)(3b),13580 s^(−1)(4)。其中,1,2-二硒-4,5-二甲基和1,1’-双(二苯膦)二茂铁配体与镍离子配位形成的镍硒配合物2c具有最好的电催化活性(TOF=20359 s^(−1)),其产氢性能已大大超过先前我们课题组所报道的由1,2-苯二硒、1,1’-双(二苯膦)二茂铁所配位形成的镍硒配合物1(TOF=7838 s^(−1))。 展开更多
关键词 电催化产氢 镍基配合物 分子催化 双硒配体 双膦配体
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Ni掺杂WP_(2)纳米线自支撑电极的制备及其碱性电催化析氢性能
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作者 张剑桥 刘洋 +6 位作者 何艳 周娅玲 杨帆 程诗慧 夏斌 王众 陈世建 《无机化学学报》 北大核心 2025年第8期1610-1616,共7页
首先采用水热法在碳布(CC)上生长了Ni掺杂WO_(3)纳米线(Ni-WO_(3)NWs/CC),然后利用高真空固相磷化法将其磷化,得到CC表面生长Ni掺杂WP_(2)纳米线复合材料(Ni-WP_(2)NWs/CC)。研究其电催化析氢性能发现,Ni掺杂能够有效降低电催化析氢反... 首先采用水热法在碳布(CC)上生长了Ni掺杂WO_(3)纳米线(Ni-WO_(3)NWs/CC),然后利用高真空固相磷化法将其磷化,得到CC表面生长Ni掺杂WP_(2)纳米线复合材料(Ni-WP_(2)NWs/CC)。研究其电催化析氢性能发现,Ni掺杂能够有效降低电催化析氢反应中的过电位。其中,当Ni、W物质的量之比为10%时制备得到的10%Ni-WP_(2)NWs/CC表现出最佳的催化性能。在碱性条件下,当电流密度为10和100 mA·cm^(-2)时,10%Ni-WP_(2)NWs/CC所需的过电位分别为115和190 mV。经过Ni掺杂后,10%Ni-WP_(2)NWs/CC的电化学活性表面积明显增加。此外,在长时间的电催化条件下,该催化剂依然能保持良好的工作稳定性。 展开更多
关键词 电催化产氢 过渡金属磷化物 掺杂 自支撑
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氧化石墨烯生长钨基氧化物酸环境电催化析氢
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作者 张凯 蒋平平 +3 位作者 曹圣平 蒋国强 张萍波 冷炎 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第2期375-381,共7页
以磷钨酸为钨源,单层氧化石墨烯(GO)为载体,引入碳纳米管(CNTs),通过一步水热法和在空气中煅烧制备了纳米异质结(WO_(3)-r GO-CNTs)。通过FTIR、XRD、XPS、TG、SEM、EDS、TEM和BET对其进行了表征,利用线性伏安法和循环伏安法对其进行了... 以磷钨酸为钨源,单层氧化石墨烯(GO)为载体,引入碳纳米管(CNTs),通过一步水热法和在空气中煅烧制备了纳米异质结(WO_(3)-r GO-CNTs)。通过FTIR、XRD、XPS、TG、SEM、EDS、TEM和BET对其进行了表征,利用线性伏安法和循环伏安法对其进行了电催化析氢(HER)反应测试。结果表明,WO_(3)晶体粒子均匀、有序地分布在单层GO和CNTs的表面上。WO_(3)-r GO-CNTs在酸性电解质中表现出优异的HER催化活性。当电流密度为10 m A/cm^(2)时,其过电势为218 m V,Tafel斜率为130.5 mV/dec。当过电势为–0.5 V vs.可逆氢电极(RHE)时,其阻抗为8.2Ω。同时,WO_(3)-r GO-CNTs可以在218m V(电流密度为10m A/cm^(2))过电势下,保持50 h的稳定性和耐久性,其双层电容为1.20 mF/cm^(2)。WO_(3)晶体与GO和CNTs间异质结结构的存在产生了协同效应:GO为WO_(3)晶体提供了广阔的金属反应活性位点,而CNTs则提供了利于电子传输的活性轨道。 展开更多
关键词 电催化产氢 单层GO 纳米异质结 催化活性 协同效应 有机化学与工业
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