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绿色合成TDI前体——甲苯二氨基甲酸甲酯的制备 被引量:14
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作者 薛伟 丛津生 +2 位作者 李芳 赵新强 王延吉 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第6期50-55,共6页
甲苯二氨基甲酸甲酯 (TDC)是绿色合成甲苯二异氰酸酯 (TDI)的前体。利用碳酸二甲酯 (DMC)与 2 ,4 二氨基甲苯 (TDA)反应合成TDC ,考察了多种Lewis酸催化剂的活性。结果表明 ,当以乙酸锌为催化剂时 ,170℃反应 3h ,TDC的收率为 89 6 %;... 甲苯二氨基甲酸甲酯 (TDC)是绿色合成甲苯二异氰酸酯 (TDI)的前体。利用碳酸二甲酯 (DMC)与 2 ,4 二氨基甲苯 (TDA)反应合成TDC ,考察了多种Lewis酸催化剂的活性。结果表明 ,当以乙酸锌为催化剂时 ,170℃反应 3h ,TDC的收率为 89 6 %;当以硬脂酸锌为催化剂时 ,170℃反应 5h ,TDC的收率为 95 5 %。乙酸锌与硬脂酸锌催化剂的活性均随反应时间的增加而降低。采用XRD和IR研究了反应前后催化剂的变化 ,由于催化剂与体系中生成的甲醇发生酯化反应 ,产生没有活性的氧化锌 ,导致催化剂失活。 展开更多
关键词 绿色化学 TDI 碳酸甲酯 甲苯二氨基甲酸甲酯 LEWIS酸
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合成甲苯二氨基甲酸甲酯用负载催化剂的制备 被引量:9
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作者 薛伟 丛津生 +2 位作者 李芳 赵新强 王延吉 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第2期35-40,共6页
采用等体积浸渍法制备了负载型乙酸锌催化剂。当采用活性炭(AC)为载体,反应温度170℃,反应时间3 h时,催化碳酸二甲酯(DMC)与2,4-二氨基甲苯(TDA)反应制备2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯(TDC)的效果最好,TDC的产率达86%。用TiO2对活性炭表面进... 采用等体积浸渍法制备了负载型乙酸锌催化剂。当采用活性炭(AC)为载体,反应温度170℃,反应时间3 h时,催化碳酸二甲酯(DMC)与2,4-二氨基甲苯(TDA)反应制备2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯(TDC)的效果最好,TDC的产率达86%。用TiO2对活性炭表面进行了改性,制备了TiO2包覆活性炭负载乙酸锌催化剂,170℃下反应1 h,TDC的产率较使用未改性载体的催化剂提高7%。TiO2的生成方式不同,对催化剂活性影响很大。采用XRD、XPS对各种催化剂进行表征。结果表明,造成活性炭负载乙酸锌催化剂失活及其与表面改性载体负载催化剂活性差异的原因是由于表面Zn所处的化学环境发生了改变,从而影响了TDC合成反应的催化活性,即随着Zn2p结合能的增加,Zn周围电子云密度降低,催化剂活性降低。 展开更多
关键词 甲苯二氨基甲酸甲酯 负载催化剂 制备方法 等体积浸渍法 乙酸锌催化剂 活性炭 反应温度
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用碳酸二甲酯代替光气合成甲苯二异氰酸酯Ⅱ.甲苯二氨基甲酸甲酯的分解 被引量:12
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作者 赵新强 王延吉 +2 位作者 李芳 王淑芳 丛津生 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第10期615-617,共3页
在对于甲苯二氨基甲酸甲酯 (TDC)分解反应系统进行分析的基础上 ,设计并安装了分解反应装置。实验结果表明 :TDC分解的最佳热载体为癸二酸二辛酯 ;最佳混合溶剂为“四氢呋喃 +硝基苯” ;适宜的反应条件是 2 5 0~ 2 70℃ ,2 .6 6 6kPa... 在对于甲苯二氨基甲酸甲酯 (TDC)分解反应系统进行分析的基础上 ,设计并安装了分解反应装置。实验结果表明 :TDC分解的最佳热载体为癸二酸二辛酯 ;最佳混合溶剂为“四氢呋喃 +硝基苯” ;适宜的反应条件是 2 5 0~ 2 70℃ ,2 .6 6 6kPa。热分解的甲苯二异氰酸酯 (TDI)最高产率为 85 5 % ,而催化分解的TDI最高产率为 92 6 %。 展开更多
关键词 甲苯异氰酸酯 甲苯二氨基甲酸甲酯 分解
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利用红外光谱分析乙酸锌催化合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯的反应机理 被引量:8
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作者 马丹 王桂荣 +1 位作者 王延吉 赵新强 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第2期331-335,共5页
利用红外光谱技术研究了无水乙酸锌催化2,4-二氨基甲苯与碳酸二甲酯反应生成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯的甲氧基羰基化反应机理。结果表明,碳酸二甲酯羰基碳上的氧与无水乙酸锌中的Zn2+配位形成配合物,无水乙酸锌的结构由双齿型转变为单齿... 利用红外光谱技术研究了无水乙酸锌催化2,4-二氨基甲苯与碳酸二甲酯反应生成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯的甲氧基羰基化反应机理。结果表明,碳酸二甲酯羰基碳上的氧与无水乙酸锌中的Zn2+配位形成配合物,无水乙酸锌的结构由双齿型转变为单齿型,同时使DMC的羰基碳被活化。然后2,4-二氨基甲苯作为亲核试剂,其氨基进攻配合物中碳酸二甲酯上被活化的羰基碳原子,发生甲氧基羰基化反应,配合物中的Zn—O配位键断裂,生成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯和甲醇,并使无水乙酸锌的结构重新回到双齿型。 展开更多
关键词 红外光谱 2 4-甲苯二氨基甲酸甲酯 无水乙酸锌 碳酸甲酯 机理
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[Bmim]OAc-0.5Zn(OAc)_(2)催化合成甲苯二氨基甲酸甲酯反应性能及机理 被引量:3
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作者 王桂荣 闫云 +2 位作者 仝甜 赵新强 王延吉 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第1期68-79,共12页
采用红外光谱、核磁共振氢谱等实验手段,通过催化剂筛选和单因素实验对[Bmim]OAc-0.5Zn(OAc)_(2)催化甲苯二胺(TDA)与碳酸二甲酯(DMC)合成甲苯二氨基甲酸甲酯(TDC)反应进行研究。结果表明,[Bmim]OAc-0.5Zn(OAc)_(2)为该反应的较优催化剂... 采用红外光谱、核磁共振氢谱等实验手段,通过催化剂筛选和单因素实验对[Bmim]OAc-0.5Zn(OAc)_(2)催化甲苯二胺(TDA)与碳酸二甲酯(DMC)合成甲苯二氨基甲酸甲酯(TDC)反应进行研究。结果表明,[Bmim]OAc-0.5Zn(OAc)_(2)为该反应的较优催化剂,[Bmim]OAc-0.5Zn(OAc)_(2)中乙酸锌为单齿配位结构;在80℃下反应3 h,制得的[Bmim]OAc-0.5Zn(OAc)_(2)催化性能较好。在物质的量比n(TDA):n(DMC)=1:30,质量比m(TDA):m([Bmim]OAc-0.5Zn(OAc)_(2))=1:0.95,160℃,反应6 h的条件下,TDC收率达94.50%。[Bmim]OAc-0.5Zn(OAc)_(2)催化合成TDC的反应机理为:[Bmim]OAc-0.5Zn(OAc)_(2)中的Zn^(2+)与DMC中的羰基氧作用形成新配合物,同时活化了羰基碳;乙酸根与TDA中的氨基作用形成氢键,并活化TDA;被活化的TDA进攻新配合物中被活化的羰基碳,促进了甲氧羰基化反应的进行,生成产物TDC。 展开更多
关键词 [Bmim]OAc-0.5Zn(OAc)_(2) 碳酸甲酯(DMC) 甲苯二氨基甲酸甲酯(TDC) 反应机理
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Yb(OTF)_3催化2,4-二氨基甲苯与碳酸二甲酯甲氧羰基化合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯 被引量:2
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作者 马新宾 王宇飞 王胜平 《天津大学学报(自然科学与工程技术版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第9期786-790,共5页
研究了Yb(OTF)3催化剂对2,4-二氨基甲苯(TDA)与碳酸二甲酯甲氧羰基化反应合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯(TDC)的催化活性,考察了反应温度和反应时间对Yb(OTF)3催化活性的影响.在该催化剂的作用下,反应温度453 K,反应时间5 h时TDA转化率可达... 研究了Yb(OTF)3催化剂对2,4-二氨基甲苯(TDA)与碳酸二甲酯甲氧羰基化反应合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯(TDC)的催化活性,考察了反应温度和反应时间对Yb(OTF)3催化活性的影响.在该催化剂的作用下,反应温度453 K,反应时间5 h时TDA转化率可达100%,TDC的产率达到23.6%.同时考察了Yb(OTF)3催化剂的寿命,经4次重复使用催化剂基本不失活.Ln(OTF)3(Ln=La,Nd,Yb)催化活性的比较表明催化剂Lewis酸性的强弱与TDC的产率成正比. 展开更多
关键词 2 4-氨基甲苯 碳酸甲酯 Yb(OTF)3 2 4-甲苯二氨基甲酸甲酯 甲氧羰基化
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Fe2O3的表征及其催化2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯分解反应性能 被引量:1
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作者 赵茜 崔雪霞 +2 位作者 王桂荣 赵新强 王延吉 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第2期236-243,共8页
采用多种方法制备了Fe2O3催化剂,并以市售Fe2O3为参比物,通过BET、NH3-TPD、XRD、SEM及FTIR等手段分析其结构特征,考察其催化分解2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯(TDC)制备2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)的反应性能。结果表明:含有SiO2的Fe2O3催化剂... 采用多种方法制备了Fe2O3催化剂,并以市售Fe2O3为参比物,通过BET、NH3-TPD、XRD、SEM及FTIR等手段分析其结构特征,考察其催化分解2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯(TDC)制备2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)的反应性能。结果表明:含有SiO2的Fe2O3催化剂的催化效果较好;外购Fe2O3催化效果好主要与其孔径较大以及含有SiO2组分有关;在较优反应条件下,TDI的收率可达到84.6%。进一步研究Fe2O3和SiO2双组分催化剂的催化效果,表明双组分催化剂的催化效果比单组分的Fe2O3、SiO2效果都要好,Fe2O3和SiO2之间存在的协同增效作用,有利于TDC的分解反应。 展开更多
关键词 甲苯二氨基甲酸甲酯 三氧化铁(Fe2O3) 分解反应 甲苯异氰酸酯
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Yb(OTF)3催化2,4-二氨基甲苯与碳酸二甲酯合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯
8
作者 王宇飞 王胜平 +1 位作者 程伟 马新宾 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期1639-1641,共3页
研究了Yb(OTF)3催化剂对2,4-二氨基甲苯与碳酸二甲酯反应合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯的催化活性,采用L16(44)正交实验方案对反应温度、反应时间、原料比、催化剂用量4个因素进行了考察,得到了最优反应条件.在此条件下,TDC收率可达25.3%... 研究了Yb(OTF)3催化剂对2,4-二氨基甲苯与碳酸二甲酯反应合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯的催化活性,采用L16(44)正交实验方案对反应温度、反应时间、原料比、催化剂用量4个因素进行了考察,得到了最优反应条件.在此条件下,TDC收率可达25.3%.初步研究了Yb(OTF)3催化DMC和TDA合成TDC的反应机理.对Yb(OTF)3催化剂的寿命进行了考察,发现催化剂无明显失活,可重复使用. 展开更多
关键词 2 4-氨基甲苯 碳酸甲酯 2 4-甲苯二氨基甲酸甲酯 Yb(OTF)3 甲氧羰基化
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Zn(OAc)2·2H2O热处理对2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯合成的影响
9
作者 张嘉振 马雪晴 +1 位作者 王桂荣 王延吉 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第10期2154-2160,共7页
借助TG、FTIR和XRD表征分析了Zn(OAc)2·2H2O在热处理过程中组成的变化。Zn(OAc)2·2H2O在100℃热处理8 h内仅发生脱水反应;在120℃热处理4 h,产物中有Zn4O(OAc)6生成,并且其相对含量随热处理时间的延长而增加;在160℃热处理6h... 借助TG、FTIR和XRD表征分析了Zn(OAc)2·2H2O在热处理过程中组成的变化。Zn(OAc)2·2H2O在100℃热处理8 h内仅发生脱水反应;在120℃热处理4 h,产物中有Zn4O(OAc)6生成,并且其相对含量随热处理时间的延长而增加;在160℃热处理6h时有ZnO生成,延长至12h后产物大部分为ZnO。将Zn(OAc)2·2H2O在不同热处理条件下得到的产物用于催化合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯(2,4-TDC)。当反应温度为160℃时,Zn(OAc)2·2H2O在100℃热处理8 h后催化合成2,4-TDC的收率达到88.1%,说明该反应温度下Zn(OAc)2的催化活性较高;当反应温度为180℃时,Zn(OAc)2·2H2O在140℃热处理8h后催化合成2,4-TDC的收率达到92.8%,说明该反应温度下Zn4O(OAc)6拥有更高的催化活性。 展开更多
关键词 乙酸锌 热处理 2 4-甲苯二氨基甲酸甲酯 催化活性
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生物酶催化合成甲苯二氨基甲酸甲酯反应的研究 被引量:6
10
作者 王海鸥 王延吉 +1 位作者 李芳 赵新强 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第1期87-89,共3页
Toluene dicarbamate(TDC)is an important precursor for preparing toluene diisocyanate(TDI). The biological enzyme catalyst for the synthesis of TDC from toluene diamine(TDA) and dimethyl carbonate(DMC) is investigated.... Toluene dicarbamate(TDC)is an important precursor for preparing toluene diisocyanate(TDI). The biological enzyme catalyst for the synthesis of TDC from toluene diamine(TDA) and dimethyl carbonate(DMC) is investigated. It is found that papain exhibits the best catalgtic activity and the most suitable solvent is tetrahydrofuran. The optimal reaction conditions over papain are as follows: reaction temperature, 40 ℃; reaction time, 40 minutes; n(TDA)/n(DMC)=1/20, the enzyme concentration, 17.4mg/mL; the yield of TDC is 3.94%. 展开更多
关键词 甲苯异氰酸酯 碳酸甲酯 甲苯二氨基甲酸甲酯 木瓜蛋白酶
原文传递
甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯的光降解考察金红石TiO_2颜料紫外屏蔽特性 被引量:1
11
作者 周硕林 徐琼 +3 位作者 肖家福 钟文周 喻宁亚 尹笃林 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2015年第6期683-688,共6页
以甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯(2,4-TDC)为分子探针模型,构建了一种新的评价金红石二氧化钛颜料紫外屏蔽性能的反应体系,系统地考察了反应条件对分子探针光降解的影响,并对一系列二氧化钛颜料紫外屏蔽性能进行了对比研究。结果表明,金红石... 以甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯(2,4-TDC)为分子探针模型,构建了一种新的评价金红石二氧化钛颜料紫外屏蔽性能的反应体系,系统地考察了反应条件对分子探针光降解的影响,并对一系列二氧化钛颜料紫外屏蔽性能进行了对比研究。结果表明,金红石二氧化钛作用下,2,4-TDC光降解过程符合一级反应动力学;随着二氧化钛颜料用量的增加,2,4-TDC光降解速率常数呈现指数次下降趋势;紫外光照下表面包覆的金红石二氧化钛颜料不能完全抑制·OH和h+活性物种的产生。根据2,4-TDC的光降解速率常数,能体现一系列工业金红石二氧化钛颜料紫外屏蔽性能差异。该方法具有条件温和、操作简便、实验周期短、结果重现性好等优点,将在二氧化钛颜料的紫外屏蔽性能测试中具有潜在的应用价值。 展开更多
关键词 金红石TiO2 颜料 甲苯二氨基甲酸甲酯 紫外屏蔽 动力学
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基于1-甲基-2,4-苯二脲路径的尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯反应研究 被引量:3
12
作者 耿艳楼 王娜 +2 位作者 安华良 赵新强 王延吉 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第5期840-845,共6页
采用尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯(TDC)是一条绿色的工艺路线。其反应路径之一是以1-甲基-2,4-苯二脲(TBU)为中间产物,即2,4-二氨基甲苯(TDA)与尿素反应生成TBU,TBU再与甲醇反应得到TDC。首先对该路径进行了热力学分析,然后分别... 采用尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯(TDC)是一条绿色的工艺路线。其反应路径之一是以1-甲基-2,4-苯二脲(TBU)为中间产物,即2,4-二氨基甲苯(TDA)与尿素反应生成TBU,TBU再与甲醇反应得到TDC。首先对该路径进行了热力学分析,然后分别对两步反应进行了研究。对于TBU合成反应,适宜溶剂和催化剂分别为环丁砜(CBS)和乙酸锌;适宜反应条件为:反应温度130℃,反应时间7 h,n(TDA):n(Zn(OAc)2):n(Urea):n(CBS)=1:0.05:3.5:10。此时TDA转化率为54.3%,TBU选择性为73.3%。对于TDC合成反应,基于液相色谱-质谱和气相色谱分析结果,确定了反应组分。适宜的反应条件为:反应温度140℃,反应时间5 h,反应压力1.1 MPa,甲醇与TBU摩尔比为110:1。在该反应条件下,TBU转化率为100%,TDC选择性为60.4%。 展开更多
关键词 2 4-氨基甲苯 尿素 甲醇 1-甲基-2 4-苯 甲苯-2 4-氨基甲酸甲酯
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2,4-二氨基甲苯、尿素和甲醇合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯反应精馏过程研究 被引量:1
13
作者 孙帅 粱宁 +3 位作者 安华良 赵新强 王桂荣 王延吉 《高校化学工程学报》 CSCD 北大核心 2014年第6期1236-1242,共7页
甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯(TDC)是非光气合成甲苯二异氰酸酯(TDI)的重要中间体,2,4-二氨基甲苯(TDA)、尿素和甲醇一步合成TDC是一条绿色的反应工艺.今在反应精馏装置上研究了操作条件对非催化合成TDC反应的影响,得出适宜操作条件... 甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯(TDC)是非光气合成甲苯二异氰酸酯(TDI)的重要中间体,2,4-二氨基甲苯(TDA)、尿素和甲醇一步合成TDC是一条绿色的反应工艺.今在反应精馏装置上研究了操作条件对非催化合成TDC反应的影响,得出适宜操作条件为:反应温度190℃,压力0.7~0.75 MPa,反应原料分为两股进料,其中一股进料为TDA、尿素和甲醇的混合液(nTDA∶nUrea∶nMeOH=1∶5∶80),进料位置为反应段上方,速率为0.3 mL.min-1,另一股为纯甲醇,进料位置在反应段下方,速率为5.0 mL·min-1,塔顶回流比0.75,塔釜采出比90∶2.在该条件下,TDA的转化率62%,TDC的收率和选择性分别为36%和58%.与高压釜上所得结果相比,TDC的选择性提高了17%. 展开更多
关键词 反应精馏 甲苯-2 4-氨基甲酸甲酯 2 4-氨基甲苯 尿素 甲醇
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基于TMC路径尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯的热力学计算和路径考察
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作者 李群 王盟 +2 位作者 安华良 赵新强 王延吉 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第6期1093-1099,共7页
以2,4-二氨基甲苯(TDA)、尿素和甲醇(MeOH)为原料,合成了甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯(TDC)。在对以3-氨基-4-甲基苯氨基甲酸甲酯(TMC)为中间产物的反应路径进行热力学分析的基础上,考察了催化剂及反应条件对基于TMC合成TDC反应的影响,筛选... 以2,4-二氨基甲苯(TDA)、尿素和甲醇(MeOH)为原料,合成了甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯(TDC)。在对以3-氨基-4-甲基苯氨基甲酸甲酯(TMC)为中间产物的反应路径进行热力学分析的基础上,考察了催化剂及反应条件对基于TMC合成TDC反应的影响,筛选出活性较高的碱式碳酸铜催化剂,确定了适宜的反应条件。结果表明,由TDA、尿素和甲醇经TMC合成TDC的反应在热力学上可行。在TDA与碱式碳酸铜、尿素和甲醇的摩尔比为1∶0.07∶5∶80,反应温度463.15K,反应压力3.0 MPa,反应时间6h条件下,TDA的转化率为97.3%,TDC的收率和选择性分别为48.0%和49.3%。 展开更多
关键词 尿素 2 4-氨基甲苯(TDA) 甲醇 3-氨基-4-甲基苯氨基甲酸甲酯(TMC) 甲苯-2 4-氨基甲酸甲酯(TDC)
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1-甲基-2,4-苯二脲的合成、表征及定量分析
15
作者 王娜 耿艳楼 +2 位作者 赵新强 安华良 王延吉 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2011年第7期790-794,共5页
以甲苯二异氰酸酯(TDI)和氨气为原料、丙酮为溶剂,合成了1-甲基-2,4-苯二脲(2,4-TBU),并建立了其与副产物1-甲基-2,6-苯二脲(2,6-TBU)两种同分异构体的分离方法;采用熔点测定、薄层色谱、FTIR、NMR和元素分析等方法对2,4-TBU的结构进行... 以甲苯二异氰酸酯(TDI)和氨气为原料、丙酮为溶剂,合成了1-甲基-2,4-苯二脲(2,4-TBU),并建立了其与副产物1-甲基-2,6-苯二脲(2,6-TBU)两种同分异构体的分离方法;采用熔点测定、薄层色谱、FTIR、NMR和元素分析等方法对2,4-TBU的结构进行了表征;在高效液相色谱分析中,采用外标法建立了2,4-TBU的定量分析方法。测得2,4-TBU的质量浓度在3.0~12.0mg/L内与峰面积呈现良好的线性关系,回收率为99.0%~100.5%,相对标准偏差小于等于0.98%;该合成反应中,TDI完全转化,2,4-TBU和2,6-TBU的收率分别为80%和20%。建立了2,4-TBU定量分析方法,该方法操作简单、灵敏度高、准确性和重复性好,为尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯的研究奠定了基础。 展开更多
关键词 甲苯异氰酸酯 1-甲基-2 4-苯 甲苯-2 4-氨基甲酸甲酯 结构表征 定量分析
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