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含C^N-螯合配体的环戊二烯基铱抗癌配合物(英文)
1
作者
路小敏
田梦
+4 位作者
田珍珍
田来进
李梦琪
黄静
刘哲
《无机化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2017年第7期1119-1131,共13页
合成、表征了8个半三明治结构环戊二烯基金属铱配合物[(η~5-Cpx)Ir(C^N)Cl],其中Cpx分别为四甲基环戊二烯基(C5Me4H),五甲基环戊二烯基(Cp*),四甲基(苯基)环戊二烯基(Cpxph),四甲基(联苯)环戊二烯基(Cpxbiph),C^N为苯亚甲基甲胺(BIMA),...
合成、表征了8个半三明治结构环戊二烯基金属铱配合物[(η~5-Cpx)Ir(C^N)Cl],其中Cpx分别为四甲基环戊二烯基(C5Me4H),五甲基环戊二烯基(Cp*),四甲基(苯基)环戊二烯基(Cpxph),四甲基(联苯)环戊二烯基(Cpxbiph),C^N为苯亚甲基甲胺(BIMA),N-(4-甲氧基苯亚甲基)苯胺(MBIA)。测定了其中3个配合物的单晶结构。所有配合物对Hela人宫颈癌细胞显示出很强的细胞毒性,IC50值为1.7~32.9μmol·L-1。经检测Cpx铱配合物的抗癌活性顺序为Cpxbiph>Cpxph>C5Me4H>Cp*。配合物[(η~5-Cpxbiph)Ir(BIMA)Cl](A4)和[(η~5-Cpxbiph)Ir(MBIA)Cl](B4)表现出了最高的抗癌活性,比临床铂类药物顺铂活性高4倍以上。经检测,铱配合物A1~B4不与9-甲基腺嘌呤和9-乙基鸟嘌呤反应,与p BR322 DNA也没有作用,但这些配合物能够作为氢转移催化剂,将辅酶NADH转化为NAD+。机理研究表明配合物A4、B4处理Hela细胞时会引起明显的细胞凋亡和细胞周期的变化,并大幅增加细胞内活性氧(ROS)的水平。
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关键词
半三明治配合物
环戊二烯基配体
铱
抗癌药物
ROS水平
细胞凋亡
细胞周期
还原态烟酰胺腺嘌呤二核苷酸
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职称材料
侧臂含膦茂配体铑配合物[Rh(Ph_(2)PC_(6)H_(4)C_(5)R_(4))(biph)]的合成与结构表征
2
作者
江建宝
张慧君
温庭斌
《厦门大学学报（自然科学版）》
CAS
CSCD
北大核心
2023年第5期815-823,共9页
半夹心茂铑配合物常用来催化各类C—H键官能团化反应,目前常提出以下两种铑催化循环过程:1)Rh(Ⅰ)/Rh(Ⅲ);2)Rh(Ⅲ)/Rh(Ⅳ)或Rh(Ⅲ)/Rh(Ⅴ).前者已经通过大量Rh(Ⅲ)中间体证实,而后者中的Rh(Ⅳ)或Rh(Ⅴ)中间体(氧化中间体或高价铑物种)...
半夹心茂铑配合物常用来催化各类C—H键官能团化反应,目前常提出以下两种铑催化循环过程:1)Rh(Ⅰ)/Rh(Ⅲ);2)Rh(Ⅲ)/Rh(Ⅳ)或Rh(Ⅲ)/Rh(Ⅴ).前者已经通过大量Rh(Ⅲ)中间体证实,而后者中的Rh(Ⅳ)或Rh(Ⅴ)中间体(氧化中间体或高价铑物种)则尚未有事实性证据支持.本研究利用苯基作为桥连基团合成环戊二烯基膦配体(Cp^(4R)-P=Ph_(2)PC_(6)H_(4)C_(5)R_(4);R=H,Me,Et),再分别引入2,2'-联苯双阴离子(biph)和2-苯基吡啶单阴离子(2-phpy)配体构建两类电性不同的有机金属铑(Ⅲ)配合物.通过核磁共振、质谱、X射线单晶衍射手段对合成的配合物进行表征,并通过循环伏安实验研究其相应的电化学性质,确认铑(Ⅲ)联苯配合物在测试条件下具有稳定的氧化还原行为,因此有望捕获、分离相关氧化中间体,为上述铑催化循环过程提供事实性证据.
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关键词
联苯双阴离子
配体
环戊二烯
基
膦
配体
高价铑
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职称材料
题名
含C^N-螯合配体的环戊二烯基铱抗癌配合物(英文)
1
作者
路小敏
田梦
田珍珍
田来进
李梦琪
黄静
刘哲
机构
曲阜师范大学化学与化工学院
出处
《无机化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2017年第7期1119-1131,共13页
基金
国家自然科学基金(No.21671118)
泰山学者工程资助项目
文摘
合成、表征了8个半三明治结构环戊二烯基金属铱配合物[(η~5-Cpx)Ir(C^N)Cl],其中Cpx分别为四甲基环戊二烯基(C5Me4H),五甲基环戊二烯基(Cp*),四甲基(苯基)环戊二烯基(Cpxph),四甲基(联苯)环戊二烯基(Cpxbiph),C^N为苯亚甲基甲胺(BIMA),N-(4-甲氧基苯亚甲基)苯胺(MBIA)。测定了其中3个配合物的单晶结构。所有配合物对Hela人宫颈癌细胞显示出很强的细胞毒性,IC50值为1.7~32.9μmol·L-1。经检测Cpx铱配合物的抗癌活性顺序为Cpxbiph>Cpxph>C5Me4H>Cp*。配合物[(η~5-Cpxbiph)Ir(BIMA)Cl](A4)和[(η~5-Cpxbiph)Ir(MBIA)Cl](B4)表现出了最高的抗癌活性,比临床铂类药物顺铂活性高4倍以上。经检测,铱配合物A1~B4不与9-甲基腺嘌呤和9-乙基鸟嘌呤反应,与p BR322 DNA也没有作用,但这些配合物能够作为氢转移催化剂,将辅酶NADH转化为NAD+。机理研究表明配合物A4、B4处理Hela细胞时会引起明显的细胞凋亡和细胞周期的变化,并大幅增加细胞内活性氧(ROS)的水平。
关键词
半三明治配合物
环戊二烯基配体
铱
抗癌药物
ROS水平
细胞凋亡
细胞周期
还原态烟酰胺腺嘌呤二核苷酸
Keywords
half-sandwich complexes
cyclopentadienyl ligand
iridium
anticancer drug
ROS level
apoptosis
cell cycle arrest
NADH
分类号
O614.825 [理学—无机化学]
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职称材料
题名
侧臂含膦茂配体铑配合物[Rh(Ph_(2)PC_(6)H_(4)C_(5)R_(4))(biph)]的合成与结构表征
2
作者
江建宝
张慧君
温庭斌
机构
厦门大学化学化工学院
出处
《厦门大学学报（自然科学版）》
CAS
CSCD
北大核心
2023年第5期815-823,共9页
基金
国家自然科学基金(22171237)。
文摘
半夹心茂铑配合物常用来催化各类C—H键官能团化反应,目前常提出以下两种铑催化循环过程:1)Rh(Ⅰ)/Rh(Ⅲ);2)Rh(Ⅲ)/Rh(Ⅳ)或Rh(Ⅲ)/Rh(Ⅴ).前者已经通过大量Rh(Ⅲ)中间体证实,而后者中的Rh(Ⅳ)或Rh(Ⅴ)中间体(氧化中间体或高价铑物种)则尚未有事实性证据支持.本研究利用苯基作为桥连基团合成环戊二烯基膦配体(Cp^(4R)-P=Ph_(2)PC_(6)H_(4)C_(5)R_(4);R=H,Me,Et),再分别引入2,2'-联苯双阴离子(biph)和2-苯基吡啶单阴离子(2-phpy)配体构建两类电性不同的有机金属铑(Ⅲ)配合物.通过核磁共振、质谱、X射线单晶衍射手段对合成的配合物进行表征,并通过循环伏安实验研究其相应的电化学性质,确认铑(Ⅲ)联苯配合物在测试条件下具有稳定的氧化还原行为,因此有望捕获、分离相关氧化中间体,为上述铑催化循环过程提供事实性证据.
关键词
联苯双阴离子
配体
环戊二烯
基
膦
配体
高价铑
Keywords
biphenyl dianion ligand
cyclopentadienylphosphine ligand
high-valent rhodium
分类号
O621.3 [理学—有机化学]
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职称材料
题名
作者
出处
发文年
被引量
操作
1
含C^N-螯合配体的环戊二烯基铱抗癌配合物(英文)
路小敏
田梦
田珍珍
田来进
李梦琪
黄静
刘哲
《无机化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2017
0
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职称材料
2
侧臂含膦茂配体铑配合物[Rh(Ph_(2)PC_(6)H_(4)C_(5)R_(4))(biph)]的合成与结构表征
江建宝
张慧君
温庭斌
《厦门大学学报（自然科学版）》
CAS
CSCD
北大核心
2023
0
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职称材料
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