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液固相法制备钛丝光分子筛催化环己酮氨肟化反应
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作者 田方正 姚风浩 +3 位作者 彭程 宓家宁 冯忠祥 于如军 《石油化工》 北大核心 2025年第5期626-634,共9页
采用一步液固相法制备了钛丝光分子筛催化剂,通过XRD、SEM、XPS、FTIR、UV-Vis、N_(2)吸附-脱附、XRF等方法对催化剂进行表征,并将其应用到环己酮氨肟化反应中考察了催化剂的性能。实验结果表明,在液固相反应体系中H+与F-协同作用使丝... 采用一步液固相法制备了钛丝光分子筛催化剂,通过XRD、SEM、XPS、FTIR、UV-Vis、N_(2)吸附-脱附、XRF等方法对催化剂进行表征,并将其应用到环己酮氨肟化反应中考察了催化剂的性能。实验结果表明,在液固相反应体系中H+与F-协同作用使丝光沸石分子筛在室温下脱铝,同时液相中钛元素以四配位状态成功植入分子筛骨架内因脱铝形成的羟基巢中,有利于底物分子扩散介孔的产生。在催化剂用量为0.2 g、70℃、2 h、n(环己酮)∶n(H2O2)∶n(NH_(3))=1.0∶1.2∶1.7条件下,环己酮转化率为99.5%,环己酮肟选择性达99.9%。 展开更多
关键词 液固相法 脱铝补钛 环己酮氨肟化
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环己酮氨肟化工艺中不可逆失活HTS分子筛的再生 被引量:3
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作者 夏长久 林民 +3 位作者 朱斌 彭欣欣 徐广通 舒兴田 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第2期246-252,共7页
开发了一种简便且高效的商业环己酮氨肟化工艺不可逆失活HTS分子筛的再生方法。将赶醇处理后的硅钛物种与失活HTS分子筛混合物进行二次水热晶化处理,将促进双氧水分解的无定形TiO_2-SiO_2颗粒包埋到分子筛晶体中。TEM、XPS和Py-IR分析表... 开发了一种简便且高效的商业环己酮氨肟化工艺不可逆失活HTS分子筛的再生方法。将赶醇处理后的硅钛物种与失活HTS分子筛混合物进行二次水热晶化处理,将促进双氧水分解的无定形TiO_2-SiO_2颗粒包埋到分子筛晶体中。TEM、XPS和Py-IR分析表明,二次晶化处理可使失活HTS分子筛溶解和再结晶生长,从而造成无定形TiO_2-SiO_2颗粒被包埋到了分子筛晶内。苯酚羟基化和双氧水分解实验结果表明,将酸性富钛粒子包埋可以阻断其与双氧水分子的直接接触,减弱双氧水无效分解,因此再生HTS具有与新鲜HTS接近的催化性能。同时,本研究为"量体裁衣"式设计分子筛催化材料提供了一条新的视角。 展开更多
关键词 环己酮氨肟化 HTS分子筛 二次晶处理 包埋 双氧水分解
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环己酮氨肟化工艺最危险场景确定 被引量:3
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作者 喻健良 闫兴清 +2 位作者 刘显凡 孟庭宇 谢传欣 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2012年第4期67-69,78,共4页
环己酮氨肟化工艺是制取化工原料的重要工艺,但该反应具有放热失控风险。为了确定氨肟化反应的最危险场景,筛选了环己酮氨肟化工艺可能存在的6个危险场景,并对每一危险场景设定了实验方案。采用泄放设计装置Ⅱ(VSP2)绝热量热仪对每一场... 环己酮氨肟化工艺是制取化工原料的重要工艺,但该反应具有放热失控风险。为了确定氨肟化反应的最危险场景,筛选了环己酮氨肟化工艺可能存在的6个危险场景,并对每一危险场景设定了实验方案。采用泄放设计装置Ⅱ(VSP2)绝热量热仪对每一场景对应的方案进行了量热实验,实验发现:环己酮氨肟化反应为快速强放热反应,能够使反应体系的温度瞬间提高至200℃左右。反应结束后,继续升高温度,无二次反应失控。双氧水质量分数过高是环己酮氨肟化工艺最危险场景。针对氨肟化反应的泄放设计,必须以此场景作为设计依据。建议对双氧水进料线进行重点监控,以防止反应失控发生。 展开更多
关键词 环己酮氨肟化 反应失控 危险场景 泄放设计装置Ⅱ(VSP2)
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喷雾成型制备钛硅分子筛微球及其催化环己酮氨肟化反应性能 被引量:3
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作者 冯翀 刘甜甜 +4 位作者 王鹏程 潘丽 李伟斌 袁秋华 冯志武 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第8期185-190,共6页
以无助剂的二氧化硅溶胶为胶液,通过离心喷雾干燥制备球径可控的微米钛硅分子筛催化剂(TS-1)微球。考察了成型过程中进料速度、喷雾成型温度等工艺参数对分子筛成球、球径以及球形度的影响,并初步探讨了成球机制。结果表明,成型温度为17... 以无助剂的二氧化硅溶胶为胶液,通过离心喷雾干燥制备球径可控的微米钛硅分子筛催化剂(TS-1)微球。考察了成型过程中进料速度、喷雾成型温度等工艺参数对分子筛成球、球径以及球形度的影响,并初步探讨了成球机制。结果表明,成型温度为170℃、进料速度为8 m L/min时可制备出球形度良好、球径集中分布于55μm的钛硅分子筛微球。将其用于环己酮氨肟化反应中,在环己酮空速为12 h-1催化反应中,寿命为28 h(转化率>90%)。优异的催化性能归因于分子筛微球高的比表面积、丰富的孔结构以及微球中含硅非活性成分抑制了钛硅分子筛骨架钛流失。 展开更多
关键词 喷雾成型 钛硅分子筛 剂微球 环己酮氨肟化
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空心钛硅分子筛催化材料:从理性设计到工业应用 被引量:3
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作者 夏长久 杨焯 +4 位作者 林民 朱斌 彭欣欣 汪燮卿 舒兴田 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期18-27,共10页
针对传统钛硅分子筛存在选择性差、活性低和合成重现性差等问题,从“钛状态”和“晶内孔结构”入手,中国石油化工集团有限公司开发了具有自主知识产权的系列空心钛硅分子筛(HTS)催化材料,支撑国内首套环己酮氨肟化和丙烯环氧化技术实现... 针对传统钛硅分子筛存在选择性差、活性低和合成重现性差等问题,从“钛状态”和“晶内孔结构”入手,中国石油化工集团有限公司开发了具有自主知识产权的系列空心钛硅分子筛(HTS)催化材料,支撑国内首套环己酮氨肟化和丙烯环氧化技术实现了工业化。由于模板剂四丙基铵阳离子(TPA+)无法进入分子筛晶内,推测分子筛晶内缺陷溶解和溶解的硅钛物种沿着分子筛外表面再结晶是产生晶内空心和形貌变化的根本原因。综述了近年来HTS在结构设计、催化性能强化和催化氧化应用方面的研究进展,重点归纳总结了HTS在工业中的应用情况。 展开更多
关键词 钛硅分子筛 晶内封闭介孔 环己酮氨肟化 丙烯环氧
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晶化母液介质中制备多级孔TS-1分子筛 被引量:2
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作者 田雨 张书贤 +1 位作者 温贻强 王向宇 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第6期51-56,共6页
将微孔TS-1分子筛晶化过程中产生的母液回收处理后用于多级孔TS-1分子筛制备,考察回收母液作为介质的体系中,模板剂碱体系和碱浓度等因素对多级孔TS-1制备的影响。结果表明:所制备的多级孔TS-1分子筛在保留 MFI结构的同时,产生了较多的... 将微孔TS-1分子筛晶化过程中产生的母液回收处理后用于多级孔TS-1分子筛制备,考察回收母液作为介质的体系中,模板剂碱体系和碱浓度等因素对多级孔TS-1制备的影响。结果表明:所制备的多级孔TS-1分子筛在保留 MFI结构的同时,产生了较多的介孔,使其在环己酮氨肟化反应中显示出更好的催化性能,在较低的催化剂浓度下(1.6 g/L),环己酮转化率为94%,环己酮肟选择性为99%;将回收晶化母液用于多级孔TS-1分子筛的制备,降低了纯水用量,减少了废液排放,符合绿色化学的发展要求。 展开更多
关键词 回收母液 钛硅分子筛 多级孔 环己酮氨肟化
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钛硅分子筛HTS的开发和应用 被引量:8
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作者 林民 朱斌 +1 位作者 舒兴田 汪燮卿 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第z1期377-379,共3页
具有空心结构的新型环境友好催化氧化材料钛硅分子筛HTS,显著改善和提高了现有钛硅分子筛TS-1的催化氧化反应性能,解决了钛硅分子筛合成难于重复以及反应活性不易稳定的问题,探针反应苯酚羟基化的反应诱导期比传统合成法所得钛硅分子筛T... 具有空心结构的新型环境友好催化氧化材料钛硅分子筛HTS,显著改善和提高了现有钛硅分子筛TS-1的催化氧化反应性能,解决了钛硅分子筛合成难于重复以及反应活性不易稳定的问题,探针反应苯酚羟基化的反应诱导期比传统合成法所得钛硅分子筛TS-1缩短一半.HTS在低温氮吸附等温线和脱附等温线之间存在明显滞后环;尺码分子苯吸附量也远大于常规钛硅分子筛TS-1的苯吸附量;已在环己酮氨肟化过程得到工业应用,显著简化了现有生产工艺,转化率大于99.5%,选择性大于99%. 展开更多
关键词 钛硅分子筛 过程 环己酮氨肟化
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