含铬分子筛催化环己基过氧化氢分解反应研究 被引量：11

1

作者 孙斌 程时标 +1 位作者 吴巍 王恩泉 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2006年第1期8-12,共5页

研究了含铬分子筛催化环己基过氧化氢分解制备环己酮(醇)的反应。结果表明,在分子筛质量分数为1％、常压、80℃、反应1 h的条件下,Cr-Silicalite-1和Cr-APO-5分子筛催化分解转化率分别达到96．7％和86．8％,环己酮和环己醇总选择性分别... 研究了含铬分子筛催化环己基过氧化氢分解制备环己酮(醇)的反应。结果表明,在分子筛质量分数为1％、常压、80℃、反应1 h的条件下,Cr-Silicalite-1和Cr-APO-5分子筛催化分解转化率分别达到96．7％和86．8％,环己酮和环己醇总选择性分别为113．4％和117．9％。铬流失是造成含铬分子筛不可逆失活的原因,分子筛骨架中高度分散的六配位铬原子具有较好的催化活性和稳定性。 展开更多

关键词 铬 分子筛 催化剂 环己基过氧化氢 分解

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环己基过氧化氢分解工艺技术现状和发展 被引量：6

2

作者 宋星星 李永祥 +2 位作者 吴巍 傅送保 杨萍 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第3期322-326,共5页

充分比较了国内外环己基过氧化氢均相、非均相催化分解工艺的特点。回顾了中国环己基过氧化氢催化分解工艺的发展历史 ,讨论了现有CHHP分解工艺的局限性 。

关键词 分解工艺 环己基过氧化氢 CHHP 环己酮 环己烷氧化法 酸性分解技术 钴离子 浓度

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环己基过氧化氢催化分解制备环己酮和环己醇工艺研究 被引量：2

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作者 李永祥 宋星星 +2 位作者 吴巍 傅送保 闵恩泽 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第z1期163-165,共3页

制备的含钯质量分数10%的Pd/C催化剂,对环己基过氧化氢加氢分解反应表现出良好的催化活性和很好的醇酮选择性.在三相浆态鼓泡床反应器进行CHHP分解的适宜工艺条件为:反应温度70～90℃,反应时间40～60min,浆液中催化剂质量分数600～1000... 制备的含钯质量分数10%的Pd/C催化剂,对环己基过氧化氢加氢分解反应表现出良好的催化活性和很好的醇酮选择性.在三相浆态鼓泡床反应器进行CHHP分解的适宜工艺条件为:反应温度70～90℃,反应时间40～60min,浆液中催化剂质量分数600～1000μg/g,氢分压15～40 kPa,反应压力略高于反应温度对应的环己烷饱和蒸汽压.Pd/C催化剂催化CHHP加氢的无碱分解工艺,能够降低生产成本和减少环境污染. 展开更多

关键词 环己烷氧化 环己酮 环己醇 环己基过氧化氢 分解

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在Pd/C催化剂上环己基过氧化氢加氢分解反应动力学 被引量：2

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作者 李永祥 宋星星 +2 位作者 吴巍 傅送保 闵恩泽 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期51-55,共5页

在淤浆反应器中,研究了Pd/C催化剂催化环己基过氧化氢加氢分解反应的本征动力学,利用经验方程对动力学实验数据进行了拟合,建立了幂函数型本征动力学模型。对模型进行了多种统计学检验,比较了分解动力学模型的计算值和实验值,获得相对... 在淤浆反应器中,研究了Pd/C催化剂催化环己基过氧化氢加氢分解反应的本征动力学,利用经验方程对动力学实验数据进行了拟合,建立了幂函数型本征动力学模型。对模型进行了多种统计学检验,比较了分解动力学模型的计算值和实验值,获得相对误差绝对值的平均值为5.66%。该动力学模型有助于反应器的选型、设计和操作。 展开更多

关键词 环己基过氧化氢 加氢 分解 动力学 PD/C催化剂

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环己基过氧化氢催化分解动力学 被引量：1

5

作者 詹正坤 万学适 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1986年第2期156-160,共5页

本文研究了在二苯甲酰甲烷氧钒VO(dbm)_(2)存在下,环己基过氧化氢(CHHP)的分解动力学,实验表明:CHHP催化分解接近等摩尔生成环己醇和环己酮,产物环己醇对CHHP的分解有明显阻化作用,当(VO(dbm)_(2))<2.5×10^(-4)M/1、温度在50—7... 本文研究了在二苯甲酰甲烷氧钒VO(dbm)_(2)存在下,环己基过氧化氢(CHHP)的分解动力学,实验表明:CHHP催化分解接近等摩尔生成环己醇和环己酮,产物环己醇对CHHP的分解有明显阻化作用,当(VO(dbm)_(2))<2.5×10^(-4)M/1、温度在50—70℃之间时,CHHP催化分解的初始速率Ro服从如下关系式:R_(o)=kK[VO(dbm)_(2)]_(o)[CHHP]_(o)/(1+K[CHHP]_(o))表观活化能E_(a)=53.7KJ/M,k=1.9×10^(8)exp(-53.7×10^(3)/RT)秒^(-1)。 展开更多

关键词 环己醇 环己基过氧化氢 催化分解 分解动力学 二苯甲酰甲烷 环己酮 初始速率 等摩尔

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环己酮气相色谱分析过程中环己基过氧化氢干扰的消除 被引量：4

6

作者 汤琴 盛品正 姜峰 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第2期219-221,228,共4页

论述了气相色谱法定量分析环己烷氧化物料中环己酮、环己醇的含量时 ,用三苯基膦对样品进行预处理 ,消除环己基过氧化氢的干扰 ,并结合GC/MS联用对三苯基膦的还原效果进行考察。方法操作简单 ,分析快速 ,环己酮。

关键词 环己酮 环己醇 环己烷氧化 气相色谱分析 环己基过氧化氢

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介孔材料Co/SBA-15催化环己基过氧化氢分解的研究 被引量：3

7

作者 郭露露 李立霞 +1 位作者 何鹏程 袁霞 《无机材料学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2017年第5期543-549,共7页

以介孔分子筛SBA-15为载体,乙酸钴为钴源,采用浸渍法制备了2wt%、4wt%、8wt%、10wt%和20wt%Co负载量的Co/SBA-15介孔材料。采用FT-IR、XRD、N_2物理吸附、UV-Vis、SEM、TEM、H_2-TPR等技术对催化材料的结构进行表征,并将其应用于环己基... 以介孔分子筛SBA-15为载体,乙酸钴为钴源,采用浸渍法制备了2wt%、4wt%、8wt%、10wt%和20wt%Co负载量的Co/SBA-15介孔材料。采用FT-IR、XRD、N_2物理吸附、UV-Vis、SEM、TEM、H_2-TPR等技术对催化材料的结构进行表征,并将其应用于环己基过氧化氢分解反应。结果表明:负载金属钴后,载体的介孔结构保持完好,随着负载量的增加,Co/SBA-15的比表面积、总孔体积和平均孔径不断减小,Co由骨架内均匀分散状态向氧化物Co_3O_4的形式转变。不同负载量的Co/SBA-15在环己基过氧化氢分解反应中均表现出较好的催化性能,其中8wt%Co/SBA-15催化环己基过氧化氢的转化率达到98.1%,环己醇和环己酮的选择性分别为70.9%和27.9%。当负载量相对较低时,钴的流失使催化性能下降明显,只有当钴负载量增加到20wt%,主要以Co_3O_4形式存在时,钴的流失速率得到抑制,连续使用五次后仍能保持较高的活性和选择性。 展开更多

关键词 Co/SBA-15 环己基过氧化氢 分解

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核壳材料Co_(3)O_(4)@SiO_(2)催化环己基过氧化氢分解 被引量：2

8

作者 陈小梅 陈颖 袁霞 《无机材料学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2022年第1期65-71,共7页

环己基过氧化氢(CHHP)分解是环己烷无催化氧化工艺制备环己醇和环己酮的重要反应步骤。本研究以Co_(3)O_(4)纳米颗粒为内核,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,正硅酸四乙酯(TEOS)为硅源,采用模板法制备了核壳结构材料Co_(3)O_(4)@SiO... 环己基过氧化氢(CHHP)分解是环己烷无催化氧化工艺制备环己醇和环己酮的重要反应步骤。本研究以Co_(3)O_(4)纳米颗粒为内核,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,正硅酸四乙酯(TEOS)为硅源,采用模板法制备了核壳结构材料Co_(3)O_(4)@SiO_(2)。考察了SiO_(2)壳层制备条件:乙醇和水的比例、CTAB的浓度和TEOS的用量对核壳材料结构的影响。使用不同技术手段表征材料的结构特征,在CHHP分解反应中进行材料的催化性能评价和稳定性考察。结果表明,壳层薄且孔隙率高的材料催化性能更好,并且核壳结构可以减少钴元素的流失,催化材料在回收使用过程中出现了不同程度的壳层破碎现象。 展开更多

关键词 核壳结构 Co_(3)O_(4)@SiO_(2) 环己基过氧化氢 分解

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新型环己基过氧化氢分解工艺设计 被引量：3

9

作者 曹军 王孝民 +1 位作者 龚建华 潘发明 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2013年第8期71-74,共4页

通过对环己基过氧化氢均相和非均相分解反应机理和反应动力学以及传统生产工艺进行深入研究,结合实验室实验数据和传统工艺运行数据,开发出一种新型环己基过氧化氢二段逆流中温分解工艺。该工艺已成功应用于100 kt/a环己酮生产装置。该... 通过对环己基过氧化氢均相和非均相分解反应机理和反应动力学以及传统生产工艺进行深入研究,结合实验室实验数据和传统工艺运行数据,开发出一种新型环己基过氧化氢二段逆流中温分解工艺。该工艺已成功应用于100 kt/a环己酮生产装置。该装置运行数据证明:该工艺制备环己酮和环己醇总收率比国外工艺生产装置提高5%,单位环己酮碱耗下降20%,苯耗下降5%,环己酮产品质量达到优级品,整体工艺达到国际先进水平。 展开更多

关键词 环己基过氧化氢 分解 环己酮 环己醇

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一种提高环己基过氧化氢分解收率的方法

10

《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第7期852-852,共1页

该专利涉及一种提高环己基过氧化氢分解收率的方法。该方法特征在于：含有3％-5％（W）环己基过氧化氢的环己烷氧化液与碱液在进入分解反应器反应前先在压力为0．3～1．0MPa、

关键词 环己基过氧化氢 过氧化氢分解 分解反应器 环己烷氧化液 碱液

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MCF介孔分子筛负载Co催化环己基过氧化氢分解 被引量：2

11

作者 郭一曼 马莉娟 +1 位作者 陈小梅 袁霞 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第2期140-148,共9页

以P123为模板剂, 1,3,5-三甲苯(TMB)为扩孔剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,六水硝酸钴为钴源,在酸性条件下原位合成XCo-MCF(X=4%, 8%, 10%, 20%)介孔分子筛.采用FT-IR、 UV-Vis、氮气物理吸附、 XRD、 XPS、 H_2-TPR等手段对XCo-MCF的结构... 以P123为模板剂, 1,3,5-三甲苯(TMB)为扩孔剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,六水硝酸钴为钴源,在酸性条件下原位合成XCo-MCF(X=4%, 8%, 10%, 20%)介孔分子筛.采用FT-IR、 UV-Vis、氮气物理吸附、 XRD、 XPS、 H_2-TPR等手段对XCo-MCF的结构进行表征,并在环己基过氧化氢(CHHP)分解反应中进行了催化性能评价. UV-Vis、 XPS和XRD等表征结果表明, XCo-MCF中钴主要以Co_3O_4的形式存在.以CHHP含量为7.2%(重量百分比)的环己烷氧化液为原料, XCo-MCF催化CHHP分解,在80℃反应90 min, CHHP分解转化率均在90%以上,其中8%Co-MCF为催化剂时, CHHP转化率达到95.7%,环己醇和环己酮选择性分别为77.5%和53.4%.经过4次回收重复使用后,催化剂仍能够保持较高的活性, ICP表征表明各催化剂活性组分均存在一定程度的流失,负载量达到20%时,活性组分的流失速率得到明显抑制. 展开更多

关键词 钴 MCF 环己基过氧化氢 分解

原文传递

金属氧化物催化环己基苯过氧化反应的研究 被引量：11

12

作者 郭馨 方云进 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第3期244-247,共4页

环己基苯的过氧化是环己基苯法生产苯酚、环己酮工艺中最重要的一步反应。该文考察了4种金属氧化物对环己基苯过氧化反应的催化活性,反应温度>383 K时,以环己基苯转化率为指标,4种催化剂活性大小顺序为:MnO2>CuO>CaO>ZnO。... 环己基苯的过氧化是环己基苯法生产苯酚、环己酮工艺中最重要的一步反应。该文考察了4种金属氧化物对环己基苯过氧化反应的催化活性,反应温度>383 K时,以环己基苯转化率为指标,4种催化剂活性大小顺序为:MnO2>CuO>CaO>ZnO。研究了以MnO2为催化剂时反应温度和催化剂用量等不同因素对环己基苯催化过氧化反应的影响,得出了优化的反应条件为:常压,反应温度393 K,催化剂用量0.01 g,通氧速率100 mL/min,反应时间10 h,在该条件下,环己基苯的转化率和过氧化氢环己基苯的选择性分别为33.58%和80.09%。 展开更多

关键词 环己基苯 过氧化反应 金属氧化物 过氧化氢环己基苯 催化技术

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新型仿生催化剂催化氧化环己烷 被引量：9

13

作者 高利柱 赵文军 +3 位作者 苏建玲 杨丹红 范晓芸 高林 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第8期774-779,共6页

考察了仿生催化剂四苯基金属卟啉-金属Schiff碱-四苯基金属卟啉催化氧化环己烷的反应,探讨了反应温度、氧气压力、反应时间、催化剂用量、不同金属离子配合物催化剂对环己基过氧化氢产量、氧化产物产量、氧化产物酸值、己二酸酸值、氧... 考察了仿生催化剂四苯基金属卟啉-金属Schiff碱-四苯基金属卟啉催化氧化环己烷的反应,探讨了反应温度、氧气压力、反应时间、催化剂用量、不同金属离子配合物催化剂对环己基过氧化氢产量、氧化产物产量、氧化产物酸值、己二酸酸值、氧化产物酯值的影响。研究结果表明,在此催化剂作用下,氧化结果与反应温度、氧气压力、反应时间、催化剂用量及配位的金属离子均有密切的关系。得到了适宜的反应条件:四苯基卟啉锰-Schiff碱锰-四苯基卟啉锰为催化剂,反应温度140℃,氧气压力2.00MPa,反应时间240min,m(催化剂)∶m(环己烷)=8.5×10-5;在此条件下,环己烷转化率36.32%,己二酸收率11.41%,氧化产物选择性达91.65%,催化剂每个活性中心上平均转化环己烷分子数达到17000。 展开更多

关键词 环己烷 仿生催化剂 氧化 环己基过氧化氢

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浅析停留时间对环己烷氧化装置分解工艺的影响 被引量：3

14

作者 肖炎初 徐浩 任军 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第6期683-685,共3页

环己基过氧化氢分解反应是环己烷氧化工序的关键 ,其反应收率直接影响环己烷的消耗。本文着重介绍了影响分解反应的主要因素 ,并有针对性地进行工艺优化和创新 ,总结了停留时间对分解收率的影响 ,提高了醇酮选择性。

关键词 停留时间 环己烷氧化装置 分解工艺 环己基过氧化氢 工艺优化

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铁(Ⅲ)的氮杂环配合物的合成、结构及对环己烷氧化的催化性能 被引量：2

15

作者 徐丽婷 邢娜 +2 位作者 吴琼 马喜彤 邢永恒 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2014年第6期707-714,共8页

制备了铁氮杂环配合物[Fe(H2L)2]·(CH3COO)2·(OH)·H2O(H2L=2,6-二(5-甲基-1H-吡唑-3-基)吡啶),通过元素分析、X射线粉末衍射和X射线单晶结构分析等技术手段表征了它的结构。将其用于液相环己烷的催化氧化,系统研究了H2O... 制备了铁氮杂环配合物[Fe(H2L)2]·(CH3COO)2·(OH)·H2O(H2L=2,6-二(5-甲基-1H-吡唑-3-基)吡啶),通过元素分析、X射线粉末衍射和X射线单晶结构分析等技术手段表征了它的结构。将其用于液相环己烷的催化氧化,系统研究了H2O2用量、HNO3用量、水量、反应时间和温度等对中间活性物种环己基过氧化氢(C6H11OOH)的生成和分解的影响,探讨了反应机理。结果表明,H2O2是氧化环己烷为C6H11OOH的主要氧化剂;硝酸对此过程没有氧化作用,但能大幅度提高C6H11OOH分解成环己醇(酮)的分解速率。H2O会抑制中间物种C6H11OOH的生成和分解,而降低催化剂的比活性。在不同反应阶段,C6H11OOH和环己醇(酮)的生成速率不同。升温能促进C6H11OOH的分解速率,而有利于环己醇(酮)的生成。 展开更多

关键词 铁配合物 二(甲基-1H-吡唑基)吡啶 环己烷氧化 环己基过氧化氢 反应机理

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环己烷氧化分解工艺技术的进一步研究和开发 被引量：7

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作者 龚建华 肖藻生 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2010年第2期98-102,共5页

对环己烷液相氧化法生产环己酮的工艺技术进行了理论和试验研究。根据谢苗洛夫的自由基理论等,结合生产装置的实际数据,研究了环己烷钴盐催化氧化和无催化氧化工艺,并进行理论推导,得出了环己烷氧化的数学模型,开发了催化氧化和无催化... 对环己烷液相氧化法生产环己酮的工艺技术进行了理论和试验研究。根据谢苗洛夫的自由基理论等,结合生产装置的实际数据,研究了环己烷钴盐催化氧化和无催化氧化工艺,并进行理论推导,得出了环己烷氧化的数学模型,开发了催化氧化和无催化氧化相结合的新工艺;对环己基过氧化氢均相和非均相催化分解工艺在理论研究的基础上,通过实验室试验验证,开发了拟均相催化分解的新工艺。 展开更多

关键词 环己酮生产 环己烷氧化 液相 催化氧化 环己基过氧化氢 均相分解

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