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环双(对-苯基-对草快)对中性客体的分子识别和分子开关 被引量:2
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作者 滕启文 吴师 +2 位作者 陈素清 章砚东 郑小明 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第7期1331-1334,共4页
用 AM1及 MNDO方法对环双 (对 -苯基 -对草快 )与中性客体的配合物进行理论研究 ,得到稳定化能和配合物相互转换的 ΔΔE值 ;以 AM1优化构型为基础 ,用 INDO/ SCI方法计算 4种配合物光谱 ,并用AM1方法计算主体与二苯醚衍生物在 H+存在... 用 AM1及 MNDO方法对环双 (对 -苯基 -对草快 )与中性客体的配合物进行理论研究 ,得到稳定化能和配合物相互转换的 ΔΔE值 ;以 AM1优化构型为基础 ,用 INDO/ SCI方法计算 4种配合物光谱 ,并用AM1方法计算主体与二苯醚衍生物在 H+存在下的势能曲线 ,探讨分子开关形成机理 . 展开更多
关键词 中性客体 (对-苯基-对) 分子识别 分子开关 电子光谱 非共价弱相互作用 AM1 MNDO
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固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定小麦中双唑草酮和环吡氟草酮残留
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作者 董睿男 边海涛 +3 位作者 勇艳华 李鹏 苏春敏 刘杨 《浙江农业科学》 2024年第12期3010-3014,共5页
建立了固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定小麦中双唑草酮和环吡氟草酮残留的方法。小麦样品中双唑草酮和环吡氟草酮采用酸化乙腈提取,氯化钠和无水硫酸镁盐析,HLB固相萃取柱净化,以0.1%甲酸水-0.1%甲酸乙腈为流动相梯度洗脱,ACQ... 建立了固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定小麦中双唑草酮和环吡氟草酮残留的方法。小麦样品中双唑草酮和环吡氟草酮采用酸化乙腈提取,氯化钠和无水硫酸镁盐析,HLB固相萃取柱净化,以0.1%甲酸水-0.1%甲酸乙腈为流动相梯度洗脱,ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱分离,在电喷雾离子源正模式下,采用多反应监测(MRM)模式测定,基质匹配标准曲线外标法定量。结果表明,双唑草酮和环吡氟草酮在2~100μg·L^(-1)范围内线性关系良好,相关系数均大于0.998;检出限为2μg·kg^(-1),定量限为6μg·kg^(-1)。在6、20、50μg·kg^(-1)添加水平下,双唑草酮的平均回收率为93.9%~99.6%,相对标准偏差(RSD)为2.2%~4.8%,环吡氟草酮的平均回收率为83.6%~90.7%,相对标准偏差为1.4%~4.5%(n=6)。该方法灵敏、准确,适用于小麦中双唑草酮和环吡氟草酮残留的测定。 展开更多
关键词 固相萃取 高效液相色谱-串联质谱 吡氟 小麦
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环双(对-蒽基-对草快)的分子识别与谱学性质 被引量:1
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作者 王维 邵世群 +1 位作者 周慧 滕启文 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第9期1631-1636,共6页
环双(对-蒽基-对草快)是一种新型的缺电子大环仿生主体,分子识别是其最重要的应用之一.考察主体对一系列客体分子如水、氨、醇及杂环等的识别能力,用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP/3-21G基组对主客体复合物的结构进行优化.在B3LYP/6-31G(d... 环双(对-蒽基-对草快)是一种新型的缺电子大环仿生主体,分子识别是其最重要的应用之一.考察主体对一系列客体分子如水、氨、醇及杂环等的识别能力,用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP/3-21G基组对主客体复合物的结构进行优化.在B3LYP/6-31G(d)水平上进行单点能计算,校正后得到复合物的结合能.用B3LYP/3-21G方法计算13C和3He化学位移.结果表明,主体对客体分子的识别主要靠客体上的杂原子与主体上的氢原子之间的氢键进行.复合物的稳定化能受氢键的数目和距离影响.氢键的形成导致部分复合物LUMO与HOMO能隙增大,同时导致与氢键相连的C—H键上C原子的化学位移向低场移动.复合物的芳香性与其结合能的大小及结合方式有关.主体的芳香性因其与客体之间的弱相互作用而提高,但太强的相互作用及客体在主体空腔内都将影响主体的环电流,从而削弱其芳香性. 展开更多
关键词 (对-蒽基-对) 分子识别 化学位移 芳香性
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8-硫-1,6-二氮双环[4.3.0]壬烷-7,9-二酮的合成及单晶结构
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作者 席斌彬 李玉峰 +2 位作者 施路 黄海 朱红军 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第1期77-81,共5页
以二硫化碳、甲醇、氢氧化钾为起始原料,经3步反应生成5-甲氧基-1,3,4-噻二唑-2(3H)-酮,再与1,4-二溴丁烷进行取代,然后脱甲基,最后发生亲核取代反应得到8-硫-1,6-二氮双环[4.3.0]壬烷-7,9-二酮。通过熔点、1HNMR、13CNMR、元素分析及X... 以二硫化碳、甲醇、氢氧化钾为起始原料,经3步反应生成5-甲氧基-1,3,4-噻二唑-2(3H)-酮,再与1,4-二溴丁烷进行取代,然后脱甲基,最后发生亲核取代反应得到8-硫-1,6-二氮双环[4.3.0]壬烷-7,9-二酮。通过熔点、1HNMR、13CNMR、元素分析及X射线衍射分析等方法对产物的结构进行了表征,目标化合物属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.784 00(16)nm,b=1.046 4(2)nm,c=1.051 4(2)nm,α=63.84(3)°,β=79.62(3)°,γ=89.42(3)°,V=0.759 2(3)nm3,Z=4,wR(F2)=0.125,μ=0.37 mm-1。 展开更多
关键词 8--1 6-二氮[4.3.0]壬烷-7 9-二酮 5-甲氧基-1 3 4-噻二唑-2(3H)- 氟噻乙 单晶 精细化工中间体
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卤代双酚及其环合物6-取代-12H-双苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环的质谱研究
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作者 孙家隆 李重九 陈万义 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第4期1-5,共5页
对双 (2_羟基_溴、氯代苯基 )甲烷及其环化的衍生物6_取代_12H_溴氯代双苯并[d,g][1 ,3 ,2]二氧磷杂八环_6_硫化合物进行了质谱分析并探讨了其裂解规律。母体化合物主要在苯基及亚甲基处开裂 ,环合后的衍生物主要以硫和氮原子为中心进... 对双 (2_羟基_溴、氯代苯基 )甲烷及其环化的衍生物6_取代_12H_溴氯代双苯并[d,g][1 ,3 ,2]二氧磷杂八环_6_硫化合物进行了质谱分析并探讨了其裂解规律。母体化合物主要在苯基及亚甲基处开裂 ,环合后的衍生物主要以硫和氮原子为中心进行反应。溴、氯代双氧环离子 (m/z422) 展开更多
关键词 (2-羟基-卤代苯基)甲烷 6-取代-12H-苯并[d g][1 3 2]二氧磷杂八-6硫化物 质谱
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光固化3D直写打印用双酚A型环氧丙烯酸酯光敏树脂的制备和性能研究
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作者 房晓彤 石烨榕 胡晶 《中国塑料》 CAS CSCD 北大核心 2024年第11期27-32,共6页
以双酚A型环氧丙烯酸酯(EA)为预聚物,1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)为单体,2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)为引发剂合成了可应用于光固化3D直写打印的自由基型光敏树脂,该树脂可在紫外灯照射下形成交联网络。研究了TPO含量对光敏... 以双酚A型环氧丙烯酸酯(EA)为预聚物,1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)为单体,2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)为引发剂合成了可应用于光固化3D直写打印的自由基型光敏树脂,该树脂可在紫外灯照射下形成交联网络。研究了TPO含量对光敏树脂表干时间、凝胶率和体积收缩率的影响,结果表明,当TPO为6 g时,表干时间最短,凝胶率较高,体积收缩率较大。在此基础上研究了预聚物和单体质量比对光敏树脂表干时间、黏度、凝胶率、体积收缩率和力学性能的影响。结果表明,当TPO为6 g时,EA和HDDA的质量比为20/9时,光敏树脂表干时间最短,黏度较低,凝胶率最大,力学性能较为优异,适合光固化3D直写打印。 展开更多
关键词 光敏树脂 3D直写打印 酚A型氧丙烯酸酯 1 6-己二醇二丙烯酸酯 2 4 6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦
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耐热炸药TKX-55的合成与热性能 被引量:1
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作者 柴笑笑 李永祥 +2 位作者 曹端林 王建龙 郭昊琪 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第2期135-140,I0002,共7页
为了寻求新型耐热炸药,以TNT为原料,通过氧化、氯化、缩合、环化4步法合成了5,5′-双(2,4,6-三硝基苯基)-2,2′-二(1,3,4-恶二唑)(TKX-55);通过薄层色谱、傅里叶红外光谱(FTIR)、质谱、元素分析对其4步产物进行了表征,利用差示扫描量热... 为了寻求新型耐热炸药,以TNT为原料,通过氧化、氯化、缩合、环化4步法合成了5,5′-双(2,4,6-三硝基苯基)-2,2′-二(1,3,4-恶二唑)(TKX-55);通过薄层色谱、傅里叶红外光谱(FTIR)、质谱、元素分析对其4步产物进行了表征,利用差示扫描量热法(DSC)对中间体及TKX-55的热安定性进行了分析。结果表明,氧化反应较佳反应条件为:TNT与氯酸钠(NaClO_3)的摩尔比为1∶4,反应时间为4h,反应温度为90℃,与文献[2]相比,使2,4,6-三硝基苯甲酸(TNBA)的收率提高了4%;缩合反应较佳反应条件为:选取四氢呋喃(THF)为溶剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为缚酸剂,2,4,6-三硝基苯甲酸(TNBC)与草酰二肼的摩尔比为2∶1,反应温度为5℃,反应时间为36h,与文献[2]相比,使双(2,4,6-三硝基苯甲酰基)草酰肼的收率提高了7%;环化反应较佳反应条件为:以发烟硫酸(质量分数20%)为脱水剂,反应温度为15℃,反应时间为24h,TKX-55的收率为93%;TKX-55的分解温度为365.5℃,表明TKX-55是一种热安定性良好的耐热炸药。 展开更多
关键词 有机化学 5 5′-(2 4 6-三硝基苯基)-2 2′-二(1 3 4-恶二唑)(TKX-55) 2 4 6-三硝基甲苯(TNT) (2 4 6-三硝基苯甲酰基)酰肼 耐热炸药
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新型高耐热性环氧树脂的合成和表征(英文) 被引量:2
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作者 许元花 罗梦 +2 位作者 彭桦 王曦 苏胜培 《湖南师范大学自然科学学报》 CAS 北大核心 2011年第4期43-50,共8页
利用二甲基双酚基环己烷(DMBPC)和环氧氯丙烷(ECH)在碱性条件下合成了1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷环氧树脂(DMBPCEP).采用非等温差示扫描量热法(DSC)研究了DMBPCEP/4,4'-二氨基二苯甲烷(DDM)体系的固化过程,利用DSC、HDT、TGA... 利用二甲基双酚基环己烷(DMBPC)和环氧氯丙烷(ECH)在碱性条件下合成了1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷环氧树脂(DMBPCEP).采用非等温差示扫描量热法(DSC)研究了DMBPCEP/4,4'-二氨基二苯甲烷(DDM)体系的固化过程,利用DSC、HDT、TGA和吸水性实验对固化物耐热性和吸湿性进行了分析测试.结果表明:DMBPCEP/DDM固化体系的反应级数n为0.87,表观活化能Ea为49.8 kJ/mol,且该新型环氧树脂的热性能和吸湿性均优于双酚A环氧树脂(DGEBA). 展开更多
关键词 1 1-(4-羟基-3-甲基苯基)己烷氧树脂 固化动力学 固化过程 热性能 吸湿性
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