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溶解性有机质的时间分辨荧光和稳态荧光光谱
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作者 刘娟 周睿雅 张旭 《环境科学与技术》 CAS CSCD 北大核心 2021年第7期159-165,共7页
有色溶解性有机质(CDOM)是水环境中多种生物地球化学过程的驱动者和参与者,结构复杂。尽管对CDOM稳态光谱的研究较多,但是对其激发态特别是激发单重态(^(1)CDOM^(*))的研究鲜有报道。该文在亚纳秒水平上研究了^(1)CDOM^(*)的衰减动力学... 有色溶解性有机质(CDOM)是水环境中多种生物地球化学过程的驱动者和参与者,结构复杂。尽管对CDOM稳态光谱的研究较多,但是对其激发态特别是激发单重态(^(1)CDOM^(*))的研究鲜有报道。该文在亚纳秒水平上研究了^(1)CDOM^(*)的衰减动力学过程,拟合结果显示^(1)CDOM^(*)的寿命小于10 ns。分析了通过积分荧光衰减动力学曲线和利用稳态荧光光谱仪2种方法得到的CDOM稳态荧光光谱的差别,并解释了两者之间的差异主要来自检测器的检测性能和是否进行光谱校正。相比于强度权重平均寿命(τ_(f)),振幅权重平均寿命(τ_(α))可以更加准确地描述不同发射波长下CDOM的荧光衰减过程。 展开更多
关键词 有色溶解性有机质 激发单重态 时间分辨荧光 稳态荧光 平均寿命
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溶解性有机质引发2,3-二溴丙基-2,4,6-三溴苯基醚光转化机理
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作者 张焱天 陈景文 +4 位作者 张亚南 崔飞飞 陈曦 郭忠禹 张思玉 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2021年第9期2617-2628,共12页
光转化是水体中有机污染物的重要转化途径,决定污染物的环境暴露和风险.激发三线态溶解性有机质(^(3)DOM^(*))能够引发酚类、胺类和共轭二烯类污染物的间接光降解,反应机理涉及电子转移、质子转移和能量转移.然而,3DOM^(*)与新型溴代阻... 光转化是水体中有机污染物的重要转化途径,决定污染物的环境暴露和风险.激发三线态溶解性有机质(^(3)DOM^(*))能够引发酚类、胺类和共轭二烯类污染物的间接光降解,反应机理涉及电子转移、质子转移和能量转移.然而,3DOM^(*)与新型溴代阻燃剂(NBFRs)及具有类似结构的污染物的反应机理尚不清楚.本研究选取2,3-二溴丙基-2,4,6-三溴苯基醚(DPTE)为NBFRs模型化合物,以苯乙酮模拟DOM,通过光化学实验和密度泛函理论(DFT)计算,探究3DOM^(*)与NBFRs的反应活性、反应位点和反应途径.结果表明,激发三线态苯乙酮(^(3)AP^(*))对DPTE表观光降解的贡献为41.7%±2.2%,二者的二级反应速率常数为(1.49±0.24)×10^(8)L·mol^(-1)·s^(-1).DPTE的子结构模型化合物与苯乙酮的光化学实验表明,3AP^(*)与DPTE的反应位点为DPTE苯基上的溴.DFT计算表明,3AP^(*)通过向激发态DPTE转移电子使DPTE生成脱溴中间体,脱溴中间体与基态苯乙酮发生质子转移反应生成脱溴产物.所揭示的3AP^(*)引发DPTE光转化机理,有助于评价和预测水体中其他有溴代苯基醚结构的污染物光转化产物和动力学. 展开更多
关键词 溶解性有机质 新型溴代阻燃剂 光转化 激发态电子转移 光致质子转移
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海水溶解组分复合作用对磺胺吡啶光解的影响 被引量:5
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作者 刘相良 张彪军 +4 位作者 房岐 石凤丽 赵群 田森林 李英杰 《中国环境科学》 EI CAS CSSCI CSCD 北大核心 2018年第8期3029-3034,共6页
为研究海水环境中共存的溶解性物质的复合效应对抗生素光解的影响,以磺胺吡啶为模型化合物,采用响应面法(RSM)研究了海水环境中代表性溶解性物质(溶解性有机质(DOM)、HCO_3^-、NO_3^-和Cl^-)的复合效应对磺胺吡啶光解动力学的影响.结果... 为研究海水环境中共存的溶解性物质的复合效应对抗生素光解的影响,以磺胺吡啶为模型化合物,采用响应面法(RSM)研究了海水环境中代表性溶解性物质(溶解性有机质(DOM)、HCO_3^-、NO_3^-和Cl^-)的复合效应对磺胺吡啶光解动力学的影响.结果表明在P<0.05显著性水平,DOM和HCO_3^--NO_3^-是影响磺胺吡啶光解的显著因素.HCO_3^-淬灭NO_3^-光诱导形成的·OH致使HCO_3^--NO_3^-相互作用抑制磺胺吡啶光解.自由基淬灭实验证实DOM促进磺胺吡啶光解主要是由其激发三重态DOM(~3DOM~*)诱导.DOM小分子类似物(芳香酮类)稳态光化学实验发现磺胺吡啶的光解速率常数(k)的对数与3DOM~*的氧化电势呈现正相关,同时研究也发现SAs的最低未占据轨道和最高占据轨道能级差影响SAs与~3DOM~*的反应活性. 展开更多
关键词 磺胺吡啶 溶解性有机质 激发三重态 复合效应 机理
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双酚A在河口水中的光解动力学 被引量:8
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作者 房岐 徐子豪 +3 位作者 刘宁彧 赵群 田森林 李英杰 《中国环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第4期1659-1666,共8页
为研究双酚A(BPA)在河口水中的光解动力学及水中重要溶解性组分对其光解的影响,在广西钦州大榄江连接茅尾海的河口水域采取水样,通过模拟日光实验研究了河口水中BPA的光解动力学,及河口水中的重要溶解性组分Cl^-,Br^-,溶解性有机质(DOM)... 为研究双酚A(BPA)在河口水中的光解动力学及水中重要溶解性组分对其光解的影响,在广西钦州大榄江连接茅尾海的河口水域采取水样,通过模拟日光实验研究了河口水中BPA的光解动力学,及河口水中的重要溶解性组分Cl^-,Br^-,溶解性有机质(DOM),NO3^-和HCO3^-对BPA光解的影响.结果表明,河口水中BPA的光解速率常数k值比纯水中大,且上游水样中BPA的k值是下游水样的2.5倍.稳态光解实验表明DOM及其与卤素离子作用显著影响BPA的光解,虽然NO3^-也影响BPA光解,但与DOM共存时,NO3^-的影响不明显.自由基淬灭和竞争反应动力学实验发现激发三重态DOM(3DOM*)和卤素自由基(HRS)是决定河口水样中BPA光降解的主要活性物种,且3DOM*与BPA的反应活性(二级反应速率常数k3DOM*,BPA=4.42×10^8L/(mol·s)要高于HRS与BPA的反应活性(kBPA,Cl·=2.11×10^8L/(mol·s),kBPA,Cl2·-=8.5×10^6L/(mol·s).下游水样中高含量的卤素离子(292mmol/L)易淬灭3DOM*产生反应活性较低的HRS,致使下游水体中BPA的光解速率低于上游水体. 展开更多
关键词 双酚A 河口水 光解动力学 激发三重态溶解性有机质 卤素自由基 二级反应速率常数
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