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改性渣油加氢催化剂硫化期活性相的研究 被引量:11
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作者 袁蕙 贾燕子 徐广通 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第6期1390-1400,共11页
分别以水蒸气改性和酸碱改性γ-Al_(2)O_(3)为载体制备了2种NiMoP/Al_(2)O_(3)渣油加氢催化剂(SR和MG),并进行不同硫化条件的处理得到硫化态催化剂。构建了原位红外光谱、Raman、XPS、TEM、TG-MS等系统表征体系,全方位研究了硫化态催化... 分别以水蒸气改性和酸碱改性γ-Al_(2)O_(3)为载体制备了2种NiMoP/Al_(2)O_(3)渣油加氢催化剂(SR和MG),并进行不同硫化条件的处理得到硫化态催化剂。构建了原位红外光谱、Raman、XPS、TEM、TG-MS等系统表征体系,全方位研究了硫化态催化剂活性中心的分布、形貌、配位状态以及含碳物种等。结果表明:硫化温度由230℃升高到370℃时能促进2种渣油加氢催化剂样品硫化度的提升和NiMoS相的生成,同时含碳物种的含量增加且缩合度增大。与SR催化剂相比,MG催化剂较易硫化,MoS_(2)条纹较长且层数稍低,NiMoS相占比稍高,说明通过载体改性适当减弱载体与活性相作用,可提高硫化度和活性相助剂化效果,进而提高渣油加氢脱硫率,与反应活性数据一致。通过设计实验证实了硫化过程伴随着积炭前驱体的吸附和生成,高温净化过程中活性相也能发生动态重排、转变和新生。合适的酸中心和活性中心密度、合适的助剂化程度、能够在反应温度下保持活性相的平衡浓度以及积炭前驱体脱附转化能力是理想的渣油加氢催化剂硫化后的特征。 展开更多
关键词 活性相 硫化 渣油加氢催化剂 积炭 改性
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沥青质在渣油加氢催化剂中的扩散受阻 被引量:2
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作者 孙昱东 陈洁 韩忠祥 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第6期1094-1098,共5页
以甲苯为溶剂,研究了沥青质在不同孔径的渣油加氢催化剂中的扩散受阻情况。结果表明:沥青质聚集体在渣油加氢催化剂中处于受阻扩散状态,不同孔径催化剂中的扩散受阻情况不同;扩散受阻因子F(λ)可以较好地表征沥青质在渣油加氢催化剂中... 以甲苯为溶剂,研究了沥青质在不同孔径的渣油加氢催化剂中的扩散受阻情况。结果表明:沥青质聚集体在渣油加氢催化剂中处于受阻扩散状态,不同孔径催化剂中的扩散受阻情况不同;扩散受阻因子F(λ)可以较好地表征沥青质在渣油加氢催化剂中的扩散受阻情况;扩散受阻因子随催化剂孔径的变化非常明显,催化剂孔径越小,沥青质聚集体扩散时受阻作用越严重,扩散受阻因子F(λ)值越小。此外,扩散受阻因子还与沥青质在溶液中的初始质量分数、催化剂的曲折因子等有关。 展开更多
关键词 沥青质 渣油加氢催化剂 受阻扩散 扩散受阻因子
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沥青质在工业渣油加氢催化剂中受阻扩散研究 被引量:1
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作者 孙昱东 韩忠祥 陈洁 《炼油技术与工程》 CAS 2019年第5期34-37,共4页
以甲苯为溶剂、塔河常压渣油的正庚烷沥青质为原料,在不同的扩散时间下考察了沥青质初始质量分率分别为0.002,0.003,0.010,0.020和0.030时沥青质聚集体在催化剂中的扩散受阻情况。结果表明:①当沥青质溶液的初始质量分率从0.002增加到0.... 以甲苯为溶剂、塔河常压渣油的正庚烷沥青质为原料,在不同的扩散时间下考察了沥青质初始质量分率分别为0.002,0.003,0.010,0.020和0.030时沥青质聚集体在催化剂中的扩散受阻情况。结果表明:①当沥青质溶液的初始质量分率从0.002增加到0.030时,扩散受阻因子F(λ)从0.453 6减小到0.409 5,变化幅度较小,说明溶液初始浓度对F(λ)影响较小。②随着溶液初始浓度的增加,沥青质聚集体的动力学半径Rh增加;随着扩散时间的延长,催化剂孔半径r0减小,二者均可导致Rh与r0的比值λ增大,导致F(λ)降低,使得沥青质在渣油加氢催化剂中的扩散受阻程度增加,不利于沥青质的扩散和反应。 展开更多
关键词 沥青质 渣油加氢催化剂 受阻扩散 初始浓度 扩散时间
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Akzo Nobel催化剂公司新型渣油加氢催化剂 被引量:1
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作者 袁大辉 袁利剑 +1 位作者 李淑杰 王秋梅 《石化技术》 CAS 2006年第2期45-47,51,共4页
介绍了Akzo Nobel催化剂公司开发的固定床渣油加氢催化剂,概述了新型固定床催化剂KFR22和 KFR72的性能。KFR22为加氢脱金属催化剂,具有出色的脱沥青质活性;KFR72是尾部催化剂,具有高加氢脱硫、加氢脱氮及加氢转化活性。与以前的沸腾床... 介绍了Akzo Nobel催化剂公司开发的固定床渣油加氢催化剂,概述了新型固定床催化剂KFR22和 KFR72的性能。KFR22为加氢脱金属催化剂,具有出色的脱沥青质活性;KFR72是尾部催化剂,具有高加氢脱硫、加氢脱氮及加氢转化活性。与以前的沸腾床催化剂相比,该公司最近开发的沸腾床催化剂KF1302T和KF1311能够降低沉积物的生成,提供更高的加氢脱硫性能。 展开更多
关键词 渣油加氢催化剂 流化催化裂化原料 脱硫性能 沸腾床催化剂
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沥青质在渣油加氢催化剂中的扩散行为
5
作者 孙昱东 陈洁 韩忠祥 《石化技术与应用》 CAS 2019年第3期158-161,共4页
以甲苯为溶剂,在自制的扩散实验装置中,研究了不同初始质量分数下沥青质在渣油加氢催化剂中的扩散行为。结果表明:当沥青质初始质量分数由0.002%增加到0.030%时,随着前者的增加,沥青质聚集体的体积、单元体积分数和动力学直径增加,平移... 以甲苯为溶剂,在自制的扩散实验装置中,研究了不同初始质量分数下沥青质在渣油加氢催化剂中的扩散行为。结果表明:当沥青质初始质量分数由0.002%增加到0.030%时,随着前者的增加,沥青质聚集体的体积、单元体积分数和动力学直径增加,平移扩散系数减小,聚集效应明显,阻碍了沥青质在催化剂微孔中的扩散,有效扩散系数降低。另外,随着初始质量分数增加,沥青质聚集体的Langmuir动力学系数及其在催化剂中的饱和浓度增加,即聚集效应增强了沥青质的吸附能力。聚集效应对扩散和吸附的影响具有互补性,使扩散系数随沥青质初始质量分数增加的变化幅度减小。 展开更多
关键词 沥青质 甲苯 初始质量分数 渣油加氢催化剂 扩散行为
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渣油加氢催化剂的再生 被引量:4
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作者 崔瑞利 赵愉生 +3 位作者 聂士新 宋元栋 范建光 张涛 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2017年第2期237-240,共4页
在管式炉内对工业渣油加氢主催化剂(脱硫剂和脱残炭剂)进行再生,利用BET,XRD,TPR等分析手段对再生前后的催化剂进行表征,考察了再生后催化剂的性能。表征结果显示,再生后脱硫剂和脱残炭剂孔体积分别达到了新鲜催化剂的87.6%和95.6%,比... 在管式炉内对工业渣油加氢主催化剂(脱硫剂和脱残炭剂)进行再生,利用BET,XRD,TPR等分析手段对再生前后的催化剂进行表征,考察了再生后催化剂的性能。表征结果显示,再生后脱硫剂和脱残炭剂孔体积分别达到了新鲜催化剂的87.6%和95.6%,比表面积分别达到了新鲜催化剂的91.1%和96.8%;再生后脱硫剂和脱残炭剂均有少量的镍铝尖晶石生成,使催化剂的活性降低。试验结果表明,再生后脱硫剂和脱残炭剂的活性金属H2还原温度分别比新鲜催化剂提高了35℃和27℃,催化剂的活性大幅下降。因此,需进一步研究,降低反应温度、提高再生催化剂的活性,使再生催化剂具备利用价值。 展开更多
关键词 渣油加氢催化剂 脱硫剂 脱残炭剂 再生
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渣油加氢失活催化剂的积炭规律 被引量:17
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作者 陈程 曹晓娜 +2 位作者 徐广通 刁玉霞 孙淑玲 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第6期1221-1227,共7页
以正庚烷为溶剂,采用索氏抽提法对渣油加氢工业失活催化剂进行预处理,以脱除表面吸附的烃类组分;采用碳硫元素分析仪、扫描电子显微镜-能谱分析仪(SEM-EDS)分别测定了失活催化剂的碳、硫含量及碳含量沿颗粒的径向分布,并采用热重-质谱... 以正庚烷为溶剂,采用索氏抽提法对渣油加氢工业失活催化剂进行预处理,以脱除表面吸附的烃类组分;采用碳硫元素分析仪、扫描电子显微镜-能谱分析仪(SEM-EDS)分别测定了失活催化剂的碳、硫含量及碳含量沿颗粒的径向分布,并采用热重-质谱联用分析仪(TG-MS)和BET低温物理吸附仪研究了失活催化剂的热解行为及其孔结构的变化。结果表明,沿着反应器物流方向,失活剂的积炭量呈上升趋势,硫含量呈下降趋势;脱金属失活剂的积炭沿颗粒径向分布比较均匀,而脱硫、脱残炭失活剂颗粒的碳含量呈现边缘部位较内部含量偏高;沿物流方向,积炭氧化温度逐渐升高;积炭影响催化剂的孔结构特性,对脱金属剂的孔结构影响相对较小,而对脱硫剂、脱残炭剂的孔结构影响比较大;脱硫、脱残炭失活剂高温脱炭后,比表面积和孔容可恢复率高,尤其是脱残炭剂。 展开更多
关键词 渣油加氢催化剂 失活 积炭 表征
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工业装置渣油加氢失活催化剂孔结构研究 被引量:5
8
作者 宋宇 辛靖 +5 位作者 尉琳琳 范文轩 朱元宝 吕艳艳 张海洪 卢德庆 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2021年第5期50-60,共11页
将渣油加氢失活催化剂进行甲苯抽提脱除可溶油分后,采用碳硫分析、X射线荧光分析以及N 2吸附-脱附对催化剂进行表征。结果表明:沿物流方向,失活剂的孔体积和比表面积均呈现先增加后减小的趋势,再生剂的孔体积和比表面积则呈现了逐渐增... 将渣油加氢失活催化剂进行甲苯抽提脱除可溶油分后,采用碳硫分析、X射线荧光分析以及N 2吸附-脱附对催化剂进行表征。结果表明:沿物流方向,失活剂的孔体积和比表面积均呈现先增加后减小的趋势,再生剂的孔体积和比表面积则呈现了逐渐增加的趋势;金属沉积造成的不可逆失活影响越来越小;失活剂的N 2吸附-脱附曲线回滞环范围增加,孔径尺寸变小。保护剂、保护-脱金属过渡剂、脱金属剂在失活后孔结构损坏程度较大,主要是由于金属沉积量大,再生后不能恢复;而脱金属-脱硫过渡剂、脱硫剂、降残炭剂在失活后孔结构损坏程度较小,积炭是其失活的主要原因,再生后孔结构可以恢复。最后归纳了催化剂3种失活模式,对渣油加氢催化剂孔道结构的设计提出了建议。 展开更多
关键词 渣油加氢催化剂 失活 孔结构 金属沉积 积炭
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渣油加氢废催化剂危险废物特征的研究
9
作者 袁蕙 万伟 +3 位作者 马苏甜 赵文慧 孙淑玲 徐广通 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第6期1403-1411,共9页
考察现有环境相关标准的适用性,开发适合于渣油废催化剂的挥发性有机物(VOCs)、半挥发性有机物(SVOCs)及无机重金属元素的含量、赋存状态等系统表征方法。对2个炼油厂6种典型工业渣油加氢废催化剂进行全面分析,参照现行标准系统分析并... 考察现有环境相关标准的适用性,开发适合于渣油废催化剂的挥发性有机物(VOCs)、半挥发性有机物(SVOCs)及无机重金属元素的含量、赋存状态等系统表征方法。对2个炼油厂6种典型工业渣油加氢废催化剂进行全面分析,参照现行标准系统分析并判断其均为危险废物(危废)。浸出毒性危害物种中检出的6种有机物均未超标,但Ni含量超标。废催化剂中VOCs主要为芳烃和烷烃,SVOCs主要为苯酚类和多环芳烃,均未超标。废催化剂中环境相关元素As、Pb含量低,不超标;但Ni、V、Co含量是否超标需根据其存在形态来确定。这为管理部门建立有针对性的废催化剂的各项标准和进一步完善各物种分析鉴别方法提供了方向性信息,为石油化工企业处置废催化剂和预防环境风险提供支持。 展开更多
关键词 渣油催化剂 危险废物 挥发性有机物(VOCs) 半挥发性有机物(SVOCs) 重金属元素
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2016年中国石油十大科技进展
10
《测井技术》 CAS CSCD 2017年第1期91-91,共1页
古老油气系统源灶多途径成烃理论突破有效指导深层勘探深层碳酸盐岩气藏开发技术突破有力支持安岳大气田规模开发全可熔桥塞水平井分段压裂技术工业试验取得重大突破PHR系列渣油加氢催化剂工业应用试验获得成功满足国V标准汽油生产系列... 古老油气系统源灶多途径成烃理论突破有效指导深层勘探深层碳酸盐岩气藏开发技术突破有力支持安岳大气田规模开发全可熔桥塞水平井分段压裂技术工业试验取得重大突破PHR系列渣油加氢催化剂工业应用试验获得成功满足国V标准汽油生产系列成套技术有效支持汽油质量升级医用聚烯烃树脂产业化技术开发及安全性评价取得重大突破 展开更多
关键词 水平井分段压裂 汽油质量 工业应用试验 油气系统 渣油加氢催化剂 大气田 成烃 桥塞 石油 矿物燃料 中华人民共和国
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Operation and Optimization of Residue Hydrotreating Unit Using New Catalyst System 被引量:3
11
作者 Yin Zhaolin 《China Petroleum Processing & Petrochemical Technology》 SCIE CAS 2012年第3期50-58,共9页
This article has summarized the optimized measures relating to the loading of catalyst,and the sixth operating cycle of the residue hydrotreating unit at SINOPEC's Maoming Branch Company,and made a detailed compar... This article has summarized the optimized measures relating to the loading of catalyst,and the sixth operating cycle of the residue hydrotreating unit at SINOPEC's Maoming Branch Company,and made a detailed comparison on the impurities removal rate,hydrogen consumption and energy consumption of the sixth operating cycle with those achieved by the previous five cycles.Test results have revealed that the second-generation RHT series novel residue hydrotreating catalysts featured high activity,good stability,and long operating cycle and could remarkably reduce the hydrogen consumption and energy consumption of process unit.The hydrotreated AR product,having low Conradson carbon residue,low sulfur content,low metal content,high content of saturated hydrocarbons,and low content of asphaltenes and resins,is an excellent FCC feed.Judging from their overall property the second-generation RHT series of residue hydrotreating catalysts used in the sixth operating cycle have commanded a leading position among other catalysts used in previous operating cycles. 展开更多
关键词 residue hydrotreating CATALYST performance of unit OPTIMIZATION
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Study on the Effect of Catalyst Properties on Residue Hydroconversion 被引量:1
12
作者 Tong Fengya Yang Qinghe +2 位作者 Li Dadong Dai Lishun Deng Zhonghuo 《China Petroleum Processing & Petrochemical Technology》 SCIE CAS 2016年第1期1-7,共7页
The effect of catalyst properties on residue oil hydroconversion was studied at moderate operating conditions(at a temperature of 400 ℃, an initial hydrogen pressure of 10 MPa, and a reaction time of 4 h) in a batch ... The effect of catalyst properties on residue oil hydroconversion was studied at moderate operating conditions(at a temperature of 400 ℃, an initial hydrogen pressure of 10 MPa, and a reaction time of 4 h) in a batch mode slurry phase with different catalyst samples. The results showed that the catalyst acidity had a good effect on residue conversion and MCR(micro carbon residue) conversion but brought about higher coke yield. Residue conversion was thermally induced but the catalyst acidity changed its conversion route. A catalyst with higher metal loading, higher hydrogenation activity and appropriate pore size had higher sulfur and metal removal rate, higher MCR conversion and also a lower coke formation. The activity of spent commercial catalyst AS1 and DS1 was slightly lower than the corresponding fresh ones but was still high enough for residue oil hydroconversion. It assumes that the role of the catalyst is to activate hydrogen species toward reaction with an aromatic carbon radical to yield a cyclohexadienyl type intermediate which will turn into liquid and also to absorb the mesophase which can easily aggregate to form coke. 展开更多
关键词 residue oil hydroconversion catalyst slurry phase mechanism
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Alumina Supported Vanadium Oxide Catalysts for Residue Hydrotreating 被引量:1
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作者 Jia Yanzi Li Dingjianyi +3 位作者 Yang Qinghe Li Dadong Sun Shuling Nie Hong 《China Petroleum Processing & Petrochemical Technology》 SCIE CAS 2013年第1期1-9,共9页
In order to evaluate the role of vanadium in the hydrogenation (HYD) reaction, a series of alumina supported vanadium catalysts were prepared and characterized by SEM, XRD, Raman spectrometry, 51V NMR, XPS, as well as... In order to evaluate the role of vanadium in the hydrogenation (HYD) reaction, a series of alumina supported vanadium catalysts were prepared and characterized by SEM, XRD, Raman spectrometry, 51V NMR, XPS, as well as TPR analyses. The catalytic performance of vanadium in HYD of model molecules (naphthalene) and real feedstock (Kuwait atmospheric residue) was studied after sulfidation of the catalysts. It can be concluded that the HYD capabilities of V/Al2O3 catalysts are lower than that of conventional NiMo/Al2O3 catalyst (RefNiMo). The V/Al2O3 catalysts can only facilitate hydrogenation of the first ring of naphthalene, but have little effect on the further hydrogenation of tetralin. Owing to the different forms of metals and sulfur compounds in residue, the weak HYD activity of V/Al2O3 catalysts is able to facilitate the HDM reaction of the residue, albeit with a slight effect on HDS activity. 展开更多
关键词 RESIDUE VANADIUM HYDRODEMETALLIZATION HYDRODESULFURIZATION
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