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基于化学修饰法探讨脂肪酶对手性伯醇的识别机理 被引量:1
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作者 周勤丽 孟枭 +1 位作者 徐刚 杨立荣 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第11期2695-2700,2706,共7页
洋葱假单胞菌脂肪酶(PcL)催化多种手性伯醇酯的不对称水解反应显示其对结构中含有额外的非酯键氧原子的手性伯醇酯的对映体选择性较高,而对不含额外氧原子的选择性差。分别用多种氨基酸残基特异性的修饰剂修饰PcL,结果发现经N-乙酰咪唑(... 洋葱假单胞菌脂肪酶(PcL)催化多种手性伯醇酯的不对称水解反应显示其对结构中含有额外的非酯键氧原子的手性伯醇酯的对映体选择性较高,而对不含额外氧原子的选择性差。分别用多种氨基酸残基特异性的修饰剂修饰PcL,结果发现经N-乙酰咪唑(NAI)修饰酪氨酸残基(Tyr)后PcL对含额外非酯键氧原子的手性伯醇酯对映体选择性显著降低,而对不含额外氧的伯醇酯选择性几乎不受影响。蛋白质谱证实产生主要影响的是位于PcL活性口袋内的Tyr29残基,手性伯醇酯能否与Tyr29形成额外氢键决定了PcL对其选择性。分子动力学模拟表明,Tyr29被修饰的PcL不能与底物形成氢键,因此选择性明显下降。这一发现成功揭示了脂肪酶对手性伯醇对映体选择性的分子识别机理。 展开更多
关键词 化学修饰 手性伯醇 对映体选择性 分子动力学模拟 洋葱假单胞菌脂肪酶
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己二醇改性PBS共聚酯的酶催化降解及溶剂效应 被引量:1
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作者 张敏 覃家祥 +2 位作者 李成涛 张祎 邱建辉 《塑料》 CAS CSCD 北大核心 2014年第4期91-94,113,共5页
采用己二醇对聚丁二酸丁二醇酯(PBS)改性,合成了不同比例、分子质量均在6×105左右的聚丁二酸丁二醇/己二醇酯(PBSH),并以其为底物分别在2种不同的有机溶剂氯仿(CHCl3)和四氢呋喃(THF)中,研究了洋葱假单胞菌(PC)脂肪酶对其催化降解... 采用己二醇对聚丁二酸丁二醇酯(PBS)改性,合成了不同比例、分子质量均在6×105左右的聚丁二酸丁二醇/己二醇酯(PBSH),并以其为底物分别在2种不同的有机溶剂氯仿(CHCl3)和四氢呋喃(THF)中,研究了洋葱假单胞菌(PC)脂肪酶对其催化降解规律和溶剂效应。以GPC测试了共聚物降解前后的分子质量变化;以TG分析了酶降解共聚物前后热性能的变化;以MALDI-TOF-MS对降解产物进行了分析。研究结果表明:PBSH在2种溶剂中都能快速降解;降解60 h后2种共聚物的相对分子质量均减小,分子质量分布均变宽;但在氯仿中酶催化活性更高,PBSH降解速率更快;降解前后热失重5%时热分解温度均降低;MALDI-TOF-MS结果表明:在2种溶剂中降解产物中含SH(丁二酸己二醇酯)片段较多,且氯仿中降解产物种类更多,并易于成环。 展开更多
关键词 酶催化降解 PBSH 洋葱假单胞菌脂肪酶 有机溶剂 降解产物
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