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含羟基、膦酸根水溶性膦配体的合成 被引量:9
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作者 马学兵 傅相锴 +1 位作者 王强 王宁 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2002年第12期1154-1157,共4页
以季盐 [Ph2 P( CH2 OH) 2 ]+Cl- 与含羟基的胺乙基膦酸衍生物温和条件的曼尼希反应 ,合成了含Ph2 PCH2 N配位基团的水溶性膦配体 Na2 O3 PCH2 CH2 N( CH2 PPh2 ) [CH2 CH2 N ( CH2 PPh2 ) ]n CH2 CH2 OH ( n=0 ,1 ) ,用 NMR、MS、IR... 以季盐 [Ph2 P( CH2 OH) 2 ]+Cl- 与含羟基的胺乙基膦酸衍生物温和条件的曼尼希反应 ,合成了含Ph2 PCH2 N配位基团的水溶性膦配体 Na2 O3 PCH2 CH2 N( CH2 PPh2 ) [CH2 CH2 N ( CH2 PPh2 ) ]n CH2 CH2 OH ( n=0 ,1 ) ,用 NMR、MS、IR对该膦配体的结构进行了表征 ,UV测定了其在水 /有机相体系中的分配系数 D。 展开更多
关键词 水溶性羟乙基膦配体 膦酸根 合成 表征 曼尼希反应 羰化反应 季Lin盐 过渡金属配合物 催化剂
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膦酸根型水溶性膦配体的质子离解和紫外光谱特性
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作者 马学兵 傅相锴 +1 位作者 李龙芹 程静蓉 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2002年第4期436-438,共3页
The proton dissociation constants of some novel water soluble phosphine ligands containing phosphonic acid were determined pH metrically at 25℃ and at an inonic strength of 0.1mol·L -1 (KNO 3).From these data it... The proton dissociation constants of some novel water soluble phosphine ligands containing phosphonic acid were determined pH metrically at 25℃ and at an inonic strength of 0.1mol·L -1 (KNO 3).From these data it had been established that when the complexing group PPh 2 was introdued,the proton dissociating power of phosphonic acid significantly increased and the p K 1,p K 2 values were 1.35~1.75 log units smaller than those of the corresponding 2 aminoethylphosphonic acid analogues;while ertheric linkenge was introdued into the corresponding phosphonic acid,the proton dissociating ability of NH + 3, PO 3H - groups decreased and that of PO 3H 2 group increased respectively;However,as hydroxyethyl group was introduced,all proton dissociating power of NH + 3, PO 3H - and PO 3H 2 groups decreased.The ultraviolet properties of this type of phosphine complexes were also determinated. 展开更多
关键词 膦酸根型 水溶性配体 质子离解 离解常数 紫外光谱特性 二苯基膦甲基 两相催化
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新型水溶性手性钌催化剂的制备及应用
3
作者 李宝珠 邢雁 +4 位作者 陈贵 沈伟艺 张学勤 李清彪 高景星 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2005年第6期787-791,共5页
利用发烟硫酸磺化手性双胺双膦配体[(R,R)-C6P2(NH)2],合成了PNNP-型水溶性手性双胺双膦配体[(R,R)-C6P2(NH)2(SO3Na)4],并分别与简单的钌、铑络合物反应,制备水溶性手性钌络合物催化剂[(R,R)-C6P2(NH)2(SO3Na)4RuCl2]和铑络合物催化剂[... 利用发烟硫酸磺化手性双胺双膦配体[(R,R)-C6P2(NH)2],合成了PNNP-型水溶性手性双胺双膦配体[(R,R)-C6P2(NH)2(SO3Na)4],并分别与简单的钌、铑络合物反应,制备水溶性手性钌络合物催化剂[(R,R)-C6P2(NH)2(SO3Na)4RuCl2]和铑络合物催化剂[(R,R)-C6P2(NH)2(SO3Na)4RhCl].经元素分析、红外光谱和核磁共振等对手性配体及手性Ru络合物进行了结构表征.进而用这些水溶性的钌、铑络合物催化剂或水溶性手性配体与铱络合物[IrHCl2(COD)]2组成的混合催化体系研究了多种芳香酮的不对称转移氢化.结果表明,在以异丙醇作为氢源时,对芳香酮的不对称转移氢化都具有较好的催化活性.与铑、铱催化体系相比,水溶性手性钌络合物催化体系具有更高的活性和对映选择性.对于苯乙酮的氢化,其转化率和对映选择性分别达到91.6%和93.0%e.e..此外,进一步考察了反应温度和KOH用量对水溶性手性钌络合物催化苯乙酮不对称转移氢化性能的影响,并将水溶性手性钌络合物催化体系应用于多种芳香酮的不对称转移氢化,获得了高的收率和对映选择性,分别可达92.0%和96.4%e.e..研究结果表明,水溶性手性钌络合物[(R,R)-C6P2(NH)2(SO3Na)4RuCl2]是芳香酮不对称氢转移催化氢化的优良催化剂. 展开更多
关键词 水溶性手性胺膦配体 钌络合物催化剂 不对称转移氢化
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离子液体中水溶性铑膦配合物催化高碳烯烃氢甲酰化反应
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作者 彭庆蓉 杨勇 +2 位作者 汪小强 邓昌晞 袁友珠 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期1099-1101,共3页
研究了若干水溶性铑膦配合物在离子液体中的高碳烯烃氢甲酰化反应性能.在[BMI]BF4-有机两相体系中,水溶性TPPTS-铑配合物表现出高于其在水-有机两相中的1-己烯氢甲酰化反应活性;而对于具有表面活性功能两亲性膦配体与铑形成的配合物,则... 研究了若干水溶性铑膦配合物在离子液体中的高碳烯烃氢甲酰化反应性能.在[BMI]BF4-有机两相体系中,水溶性TPPTS-铑配合物表现出高于其在水-有机两相中的1-己烯氢甲酰化反应活性;而对于具有表面活性功能两亲性膦配体与铑形成的配合物,则表现出低于其在水-有机两相体系中的催化活性.另一方面,在[BMI]BF4-有机两相体系中,无论水溶性还是两亲性配体与铑形成的配合物,均表现出较好的催化活性和产物选择性稳定性;实验结果揭示,离子液体[BMI]BF4不仅具有较弱的表面活性功能,而且可作为"固载"水溶性膦-铑配合物的有效新介质. 展开更多
关键词 氢甲酰化反应 水溶性/两亲性膦配体 铑配合物 离子液体 1-己烯 两相催化体系
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两相体系中长链烯烃氢甲酰化反应研究--膦配体电子效应和空间效应的影响
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作者 王霞 付海燕 +3 位作者 袁茂林 黎耀忠 陈华 李贤均 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期944-946,共3页
合成了两种水溶性膦配体:三(4-甲氧基-3-磺酸钠苯基)膦(简称4-MOTPPTS)和三(2-甲氧基-3-磺酸钠苯基)膦(简称2-MOTPPTS).在水/有机两相体系中,以RhCl(CO)(TPPTS)2[TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3]为催化剂前体,考察了4-MOTPPTS和2-MOTPPTS作为配... 合成了两种水溶性膦配体:三(4-甲氧基-3-磺酸钠苯基)膦(简称4-MOTPPTS)和三(2-甲氧基-3-磺酸钠苯基)膦(简称2-MOTPPTS).在水/有机两相体系中,以RhCl(CO)(TPPTS)2[TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3]为催化剂前体,考察了4-MOTPPTS和2-MOTPPTS作为配体时,膦/铑摩尔比、反应温度和压力变化对1-十二烯氢甲酰化反应催化性能的影响.结果表明,甲氧基的存在使催化剂对烯烃氢甲酰化反应的催化活性下降,生成醛的选择性降低. 展开更多
关键词 水/有机两相体系 水溶性配体 烯烃氢甲酰化 1-十二烯
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水溶性膦配体的合成方法 被引量:10
6
作者 陈华 黎耀忠 +3 位作者 陈骏如 程溥明 黄裕林 李贤均 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第2期151-160,共10页
1984年,Ruhrchemie公司和Rhone-Poulenc公司合作,第一次成功地将水溶性铑-膦配合物HRh(CO)(TPPTS)3(TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3用于催化丙烯氢甲酰化的工业化生产(简... 1984年,Ruhrchemie公司和Rhone-Poulenc公司合作,第一次成功地将水溶性铑-膦配合物HRh(CO)(TPPTS)3(TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3用于催化丙烯氢甲酰化的工业化生产(简称为RCH/RP过程[1,2])以... 展开更多
关键词 水溶性配体 两相催化 催化剂 水溶性配体
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一类新型水溶性膦配体及其钠盐的合成 被引量:1
7
作者 马学兵 陈文山 +1 位作者 傅相锴 隋岩 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第6期441-443,共3页
在温和的反应条件下 ,以季 盐 [Ph2 P(CH2 OH) 2 ]+ Cl-与含醚键和有机膦酸根的胺 H2 O3PCH2 CH2 N CH2 -CH2 (OCH2 CH2 ) n NH2 (n=1,2 ,3)的曼尼希反应 ,高产率合成了含 Ph2 PCH2 N=配位基团的水溶性膦配体 ,用NMR、 MS、 IR、
关键词 合成 水溶性配体 有机金属配合物 催化剂 钠盐 结构表征
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温控相转移催化——水/有机两相催化新进展 被引量:27
8
作者 金子林 梅建庭 蒋景阳 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第6期941-946,共6页
综述了“温控相转移催化”的原理 ,温控膦配体的设计、合成及其在水溶性极小的底物高碳烯烃的水 /有机两相氢甲酰化反应中的应用效果 .
关键词 水溶性配体 温控相转移催化 水/有机两相催化
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两相体系中不对称催化加氢研究进展 被引量:4
9
作者 袁茂林 陈华 +3 位作者 黎耀忠 李瑞祥 程溥明 李贤均 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2002年第6期631-636,共6页
综述了近年来水 /有机两相催化体系中的催化不对称加氢研究进展 ,以及两相体系不对称加氢反应中对映选择性下降与水作为溶剂的关系、水的作用和提高对映选择性的方法。引用文献 39篇。
关键词 两相体系 不对称催化加氢 研究进展 水溶性配体 有机溶剂
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三对羟基三苯基膦的合成研究 被引量:1
10
作者 尹海川 高诚伟 +2 位作者 涂学炎 殷国建 聂大耀 《广西科学》 CAS 2000年第1期45-45,49,共2页
以对溴苯酚为原料 ,经过三步反应合成三对羟基三苯基膦 ,反应产物分离方便 ,产率较高 (6 5 % )。
关键词 对溴苯酚 对羟基三苯基膦 合成 水溶性配体
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超临界流体中的烯烃氢甲酰化反应
11
《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第3期246-246,共1页
该发明提供了一套完整的超临界反应与均相反应多相化相结合的组合技术,用于超临界烯烃氢甲酰化催化反应中。该发明的主要特征在于:(1)提供了一种采用铑催化剂母体及水溶性配体,以超临界二氧化碳+水、超临界烯烃+水为溶剂,在超临界... 该发明提供了一套完整的超临界反应与均相反应多相化相结合的组合技术,用于超临界烯烃氢甲酰化催化反应中。该发明的主要特征在于:(1)提供了一种采用铑催化剂母体及水溶性配体,以超临界二氧化碳+水、超临界烯烃+水为溶剂,在超临界条件下进行均相烯烃氢甲酰化反应的方法;(2)提供了一套超临界反应工艺条件,包括反应温度、铑浓度、膦铑比等;(3)该方法不仅适用于低碳烯烃而且也适用于高碳烯烃; 展开更多
关键词 氢甲酰化反应 超临界流体 超临界二氧化碳 烯烃氢甲酰化 反应工艺条件 超临界反应 水溶性配体 超临界条件 组合技术 均相反应 催化反应 铑催化剂 主要特征 反应温度 高碳烯烃 低碳烯烃 多相化 发明 适用 溶剂
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液多相催化体系在不对称氢化中的应用 被引量:1
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作者 李晓东 吕士杰 陈新滋 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第6期401-408,共8页
关键词 不对称氢化 液多相催化 水溶性手性膦配体
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MX_n 和 TPPTS.Ln体系催化 1-己烯氢甲酰化反应的新探索(英文)
13
作者 陈新兰 雷鹏 +1 位作者 张伦 扬夕琰 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第6期423-426,共4页
在可比条件下 ,研究了新型水溶性膦配体 TPPTS.L n(TPPTS=三 (间 -磺酸基苯基 )膦 ,L n=Y,L a,Nd,Ho,Yb)分别与 Rh Cl3、Ni Cl2 、Pd Cl2 组成的体系催化 1-己烯氢甲酰化反应 .结果表明 ,TPPTS.L n- Rh Cl3(L n=Y、Ho)的催化活性优于 TP... 在可比条件下 ,研究了新型水溶性膦配体 TPPTS.L n(TPPTS=三 (间 -磺酸基苯基 )膦 ,L n=Y,L a,Nd,Ho,Yb)分别与 Rh Cl3、Ni Cl2 、Pd Cl2 组成的体系催化 1-己烯氢甲酰化反应 .结果表明 ,TPPTS.L n- Rh Cl3(L n=Y、Ho)的催化活性优于 TPPTS.Na3- Rh Cl3体系 (1-己烯的转化率分别为 49.9%、 38.8%、 2 4.3% ) ,有意义的是 ,TPPTS.Yb- Ni Cl2 体系 (转化率 44 .5 % )亦高于 TPPTS.Na3- Rh Cl3体系的催化结果 ,且稀土离子介入水溶性膦配体后 。 展开更多
关键词 氢甲酰化 1-已烯 稀土离子 水溶性配体 催化反应 配合物 选择性
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