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新型烷氧基胺的合成及对甲基丙烯酸甲酯的调控聚合
1
作者
罗菊香
赵磊
+1 位作者
肖旺钏
程德书
《高等学校化学学报》
北大核心
2025年第5期140-148,共9页
单分子烷氧基胺调控的可逆失活自由基聚合工艺简单,制备的聚合物颜色浅、气味小且不含金属离子杂质,但设计合成可调控聚合甲基丙烯酸酯类单体的烷氧基胺是一项具有挑战性的工作.本文通过席夫碱还原、过氧单磺酸钾(Oxone)氧化和自由基偶...
单分子烷氧基胺调控的可逆失活自由基聚合工艺简单,制备的聚合物颜色浅、气味小且不含金属离子杂质,但设计合成可调控聚合甲基丙烯酸酯类单体的烷氧基胺是一项具有挑战性的工作.本文通过席夫碱还原、过氧单磺酸钾(Oxone)氧化和自由基偶联三步反应合成了一种新型的烷氧基胺{3-[(2-氰基丙烷-2-基)氧基](异丙基)氨基}-2,2-二甲基-3-苯基丙腈(CPDMN),研究了其对甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合的调控性能.研究结果表明,单体转化率随聚合时间的延长线性增加;聚合物分子量随着聚合时间的延长而增大,凝胶色谱流出曲线峰形对称,没有明显的拖尾现象;聚合反应具有可控/“活性”自由基聚合的特点.聚甲基丙烯酸甲酯大分子引发剂(PMMA-ONR)对MMA、苯乙烯(St)和甲基丙烯酸乙酯(EMA)的再引发实验进一步证明聚合物末端的烷氧基胺保留率良好.在有氧和CPDMN存在的条件下,MMA单体转化率达91.2%,PMMA分子量分布小于1.5,表明CPDMN可以在有氧条件下调控MMA的聚合.该烷氧基胺拓展了氮氧自由基聚合调控单体的范围,在功能聚合物材料的合成方面具有良好的应用前景.
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关键词
氮氧稳定自由基聚合
甲
基
丙烯酸甲酯
可逆失活
自由
基
聚合
有
氧
自由
基
聚合
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职称材料
“活性”/可控自由基聚合制备含糖聚合物的研究进展
被引量:
3
2
作者
杨光
范晓东
+2 位作者
田威
穆承广
程广文
《高分子材料科学与工程》
EI
CAS
CSCD
北大核心
2011年第6期182-185,190,共5页
含有糖单元的聚合物因其在药学和生物技术等领域的潜在应用价值吸引了科研工作者的广泛关注。文中介绍了原子转移自由基聚合(ATRP),氮氧稳定自由基聚合(NMP),可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)等"活性"/可控自由基聚合在制备含糖...
含有糖单元的聚合物因其在药学和生物技术等领域的潜在应用价值吸引了科研工作者的广泛关注。文中介绍了原子转移自由基聚合(ATRP),氮氧稳定自由基聚合(NMP),可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)等"活性"/可控自由基聚合在制备含糖聚合物中的应用进展,重点介绍了上述三种聚合方法对含糖聚合物分子量和结构的控制。
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关键词
“活性”/可控
自由
基
聚合
含糖
聚合
物
原子转移
自由
基
聚合
可逆加成断裂链转移
聚合
氮氧稳定自由基聚合
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职称材料
纤维素可控接枝聚合技术的研究进展
被引量:
11
3
作者
李德娟
傅英娟
秦梦华
《中国造纸》
CAS
北大核心
2013年第7期60-66,共7页
介绍了近年来纤维素及其衍生物接枝聚合技术的研究进展及应用,重点介绍了新型的活性-可控自由基接枝聚合技术,包括氮氧稳定自由基聚合(NMP)、原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT),主要阐述了聚合机理、优缺...
介绍了近年来纤维素及其衍生物接枝聚合技术的研究进展及应用,重点介绍了新型的活性-可控自由基接枝聚合技术,包括氮氧稳定自由基聚合(NMP)、原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT),主要阐述了聚合机理、优缺点和自在纤维素及其衍生物可控接枝聚合改性方面的应用。
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关键词
纤维素
活性-可控
自由
基
接枝
聚合
技术
氮氧稳定自由基聚合
原子转移
自由
基
聚合
可逆加成-断裂链转移
自由
基
聚合
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职称材料
ATOCA调控下的聚苯乙烯的合成及端基配位
4
作者
李洁爱
张正彪
《高分子材料科学与工程》
EI
CAS
CSCD
北大核心
2013年第4期21-24,共4页
在过氧化二苯甲酰(BPO)的引发下,以4-氨基-4-羧基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧(ATOCA)为调控剂,成功进行了苯乙烯的氮氧稳定自由基本体聚合。结果表明聚合是可控的。根据氮氧稳定自由基聚合(NMP)的聚合机理,利用在聚合物末端封端的ATOCA上的...
在过氧化二苯甲酰(BPO)的引发下,以4-氨基-4-羧基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧(ATOCA)为调控剂,成功进行了苯乙烯的氮氧稳定自由基本体聚合。结果表明聚合是可控的。根据氮氧稳定自由基聚合(NMP)的聚合机理,利用在聚合物末端封端的ATOCA上的羧基进行稀土金属铕(Eu(Ⅲ))的配位,获得了具有荧光性的聚合物。通过对配合物的激发光谱和荧光光谱分析,证明了稀土金属配位发生在聚合物链的末端,而非简单的物理掺杂。
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关键词
氮氧稳定自由基聚合
稀土金属
配位
荧光
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职称材料
基于HTEMPO聚己内酯-聚苯乙烯嵌段共聚物的合成
5
作者
魏永丽
付鹏
+2 位作者
赵清香
刘民英
王玉东
《高分子材料科学与工程》
EI
CAS
CSCD
北大核心
2011年第4期29-31,36,共4页
以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(HTEMPO)为引发剂,采用配位-插入开环聚合(CROP)的方法引发ε-己内酯聚合,然后利用氮氧稳定自由基聚合(NMRP)调控苯乙烯聚合得到聚己内酯-聚苯乙烯嵌段共聚物(PCL-b-PS),并对此过程进行...
以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(HTEMPO)为引发剂,采用配位-插入开环聚合(CROP)的方法引发ε-己内酯聚合,然后利用氮氧稳定自由基聚合(NMRP)调控苯乙烯聚合得到聚己内酯-聚苯乙烯嵌段共聚物(PCL-b-PS),并对此过程进行了动力学研究,结果表明,聚苯乙烯链段的分子量可控,符合活性聚合特征。通过GPC测定,共聚物的分子量分布范围是1.26~1.37。在FT-IR图上可以看到属于PCL-b-PS的特征峰,分别为3470 cm-1、1726 cm-1、1192cm-1、1047 cm-1、1600 cm-1、1493 cm-1和1453 cm-1处的羟基、羰基C-O-C的对称和不对称伸缩振动、苯环的骨架振动吸收峰。在1H-NMR谱图上,有δ=1.3~1.68、4.08的己内酯亚甲基氢的化学位移和6.30~7.20苯环上氢的化学位移。
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关键词
4-羟
基
-2
2
6
6-四甲
基
哌啶
氮
氧
自由
基
配位-插入开环
聚合
氮氧稳定自由基聚合
嵌段共聚物
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职称材料
题名
新型烷氧基胺的合成及对甲基丙烯酸甲酯的调控聚合
1
作者
罗菊香
赵磊
肖旺钏
程德书
机构
三明学院资源与化工学院
福州大学化工学院
东华大学材料科学与工程学院
出处
《高等学校化学学报》
北大核心
2025年第5期140-148,共9页
基金
三明学院科学研究项目(批准号:KD23028P)
福建省自然科学基金(批准号:2022J011174)
福建区域发展项目(批准号:2022Y3003)资助.
文摘
单分子烷氧基胺调控的可逆失活自由基聚合工艺简单,制备的聚合物颜色浅、气味小且不含金属离子杂质,但设计合成可调控聚合甲基丙烯酸酯类单体的烷氧基胺是一项具有挑战性的工作.本文通过席夫碱还原、过氧单磺酸钾(Oxone)氧化和自由基偶联三步反应合成了一种新型的烷氧基胺{3-[(2-氰基丙烷-2-基)氧基](异丙基)氨基}-2,2-二甲基-3-苯基丙腈(CPDMN),研究了其对甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合的调控性能.研究结果表明,单体转化率随聚合时间的延长线性增加;聚合物分子量随着聚合时间的延长而增大,凝胶色谱流出曲线峰形对称,没有明显的拖尾现象;聚合反应具有可控/“活性”自由基聚合的特点.聚甲基丙烯酸甲酯大分子引发剂(PMMA-ONR)对MMA、苯乙烯(St)和甲基丙烯酸乙酯(EMA)的再引发实验进一步证明聚合物末端的烷氧基胺保留率良好.在有氧和CPDMN存在的条件下,MMA单体转化率达91.2%,PMMA分子量分布小于1.5,表明CPDMN可以在有氧条件下调控MMA的聚合.该烷氧基胺拓展了氮氧自由基聚合调控单体的范围,在功能聚合物材料的合成方面具有良好的应用前景.
关键词
氮氧稳定自由基聚合
甲
基
丙烯酸甲酯
可逆失活
自由
基
聚合
有
氧
自由
基
聚合
Keywords
Nitroxide-mediated radical polymerization
Methyl methacrylate
Reversible deactivation radical polymerization
Oxygen-tolerant radical polymerization
分类号
O631 [理学—高分子化学]
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职称材料
题名
“活性”/可控自由基聚合制备含糖聚合物的研究进展
被引量:
3
2
作者
杨光
范晓东
田威
穆承广
程广文
机构
西北工业大学理学院应用化学系
出处
《高分子材料科学与工程》
EI
CAS
CSCD
北大核心
2011年第6期182-185,190,共5页
基金
国家自然科学基金资助项目(20674060)
文摘
含有糖单元的聚合物因其在药学和生物技术等领域的潜在应用价值吸引了科研工作者的广泛关注。文中介绍了原子转移自由基聚合(ATRP),氮氧稳定自由基聚合(NMP),可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)等"活性"/可控自由基聚合在制备含糖聚合物中的应用进展,重点介绍了上述三种聚合方法对含糖聚合物分子量和结构的控制。
关键词
“活性”/可控
自由
基
聚合
含糖
聚合
物
原子转移
自由
基
聚合
可逆加成断裂链转移
聚合
氮氧稳定自由基聚合
Keywords
"living"/controlled radical polymerization
glycopolymers
atom transfer radical polymerization
reversible addition-fragmentation transfer polymerization
nitroxide-mediated polymerization
分类号
TQ316.322 [化学工程—高聚物工业]
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职称材料
题名
纤维素可控接枝聚合技术的研究进展
被引量:
11
3
作者
李德娟
傅英娟
秦梦华
机构
齐鲁工业大学制浆造纸科学与技术省部共建教育部重点实验室
出处
《中国造纸》
CAS
北大核心
2013年第7期60-66,共7页
文摘
介绍了近年来纤维素及其衍生物接枝聚合技术的研究进展及应用,重点介绍了新型的活性-可控自由基接枝聚合技术,包括氮氧稳定自由基聚合(NMP)、原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT),主要阐述了聚合机理、优缺点和自在纤维素及其衍生物可控接枝聚合改性方面的应用。
关键词
纤维素
活性-可控
自由
基
接枝
聚合
技术
氮氧稳定自由基聚合
原子转移
自由
基
聚合
可逆加成-断裂链转移
自由
基
聚合
Keywords
cellulose
active/controlled radical graft polymerization technology
nitroxide-mediated stable free-radical polymerization(NMP)
atom transfer radical polymerization(ATRP)
reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization(RAFT)
分类号
TQ316.322 [化学工程—高聚物工业]
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职称材料
题名
ATOCA调控下的聚苯乙烯的合成及端基配位
4
作者
李洁爱
张正彪
机构
苏州大学分析测试中心
苏州大学材料与化学化工学部.江苏苏州
出处
《高分子材料科学与工程》
EI
CAS
CSCD
北大核心
2013年第4期21-24,共4页
基金
国家自然科学基金资助项目(20574050)
高等教育博士培养研究基金(20040285010)
+1 种基金
江苏省科技发展计划基金资助项目(BG2004018)
苏州市科技发展计划基金资助项目(SG0413,SSZ0419)
文摘
在过氧化二苯甲酰(BPO)的引发下,以4-氨基-4-羧基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧(ATOCA)为调控剂,成功进行了苯乙烯的氮氧稳定自由基本体聚合。结果表明聚合是可控的。根据氮氧稳定自由基聚合(NMP)的聚合机理,利用在聚合物末端封端的ATOCA上的羧基进行稀土金属铕(Eu(Ⅲ))的配位,获得了具有荧光性的聚合物。通过对配合物的激发光谱和荧光光谱分析,证明了稀土金属配位发生在聚合物链的末端,而非简单的物理掺杂。
关键词
氮氧稳定自由基聚合
稀土金属
配位
荧光
Keywords
nitroxide-mediated radical polymerization
rare earth metal
coordination
fluorescence
分类号
TQ325.2 [化学工程—合成树脂塑料工业]
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职称材料
题名
基于HTEMPO聚己内酯-聚苯乙烯嵌段共聚物的合成
5
作者
魏永丽
付鹏
赵清香
刘民英
王玉东
机构
郑州大学材料科学与工程学院
出处
《高分子材料科学与工程》
EI
CAS
CSCD
北大核心
2011年第4期29-31,36,共4页
基金
河南省杰出青年科学基金资助项目(74100510025)
河南省教育厅自然科学基金资助项目(2009A430018)
文摘
以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(HTEMPO)为引发剂,采用配位-插入开环聚合(CROP)的方法引发ε-己内酯聚合,然后利用氮氧稳定自由基聚合(NMRP)调控苯乙烯聚合得到聚己内酯-聚苯乙烯嵌段共聚物(PCL-b-PS),并对此过程进行了动力学研究,结果表明,聚苯乙烯链段的分子量可控,符合活性聚合特征。通过GPC测定,共聚物的分子量分布范围是1.26~1.37。在FT-IR图上可以看到属于PCL-b-PS的特征峰,分别为3470 cm-1、1726 cm-1、1192cm-1、1047 cm-1、1600 cm-1、1493 cm-1和1453 cm-1处的羟基、羰基C-O-C的对称和不对称伸缩振动、苯环的骨架振动吸收峰。在1H-NMR谱图上,有δ=1.3~1.68、4.08的己内酯亚甲基氢的化学位移和6.30~7.20苯环上氢的化学位移。
关键词
4-羟
基
-2
2
6
6-四甲
基
哌啶
氮
氧
自由
基
配位-插入开环
聚合
氮氧稳定自由基聚合
嵌段共聚物
Keywords
HTEMPO
CROP
NMRP
block copolymer
分类号
TQ316.344 [化学工程—高聚物工业]
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职称材料
题名
作者
出处
发文年
被引量
操作
1
新型烷氧基胺的合成及对甲基丙烯酸甲酯的调控聚合
罗菊香
赵磊
肖旺钏
程德书
《高等学校化学学报》
北大核心
2025
0
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职称材料
2
“活性”/可控自由基聚合制备含糖聚合物的研究进展
杨光
范晓东
田威
穆承广
程广文
《高分子材料科学与工程》
EI
CAS
CSCD
北大核心
2011
3
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下载PDF
职称材料
3
纤维素可控接枝聚合技术的研究进展
李德娟
傅英娟
秦梦华
《中国造纸》
CAS
北大核心
2013
11
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职称材料
4
ATOCA调控下的聚苯乙烯的合成及端基配位
李洁爱
张正彪
《高分子材料科学与工程》
EI
CAS
CSCD
北大核心
2013
0
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职称材料
5
基于HTEMPO聚己内酯-聚苯乙烯嵌段共聚物的合成
魏永丽
付鹏
赵清香
刘民英
王玉东
《高分子材料科学与工程》
EI
CAS
CSCD
北大核心
2011
0
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