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含氮杂环卡宾(NHC)配体的金(Ⅰ)配合物发光材料的研究进展
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作者 易源海 毛茂 +1 位作者 周芷晴 李慧杨 《化工新型材料》 北大核心 2025年第3期53-57,共5页
自有机发光二极管(OLED)诞生以来,科学家一直致力于开发高效的发光材料,力求获得更优越的器件性能。近年来,含有氮杂环卡宾(NHC)的金(Ⅰ)配合物,通过搭配合适的给体单元(如酰胺、炔基、芳基),不仅能够展现出超快的辐射衰减速率,还能实... 自有机发光二极管(OLED)诞生以来,科学家一直致力于开发高效的发光材料,力求获得更优越的器件性能。近年来,含有氮杂环卡宾(NHC)的金(Ⅰ)配合物,通过搭配合适的给体单元(如酰胺、炔基、芳基),不仅能够展现出超快的辐射衰减速率,还能实现接近100%的发光量子产率,被视为发光材料领域的一颗璀璨新星,展现出广阔的应用前景。系统地综述了氮杂环卡宾金(Ⅰ)配合物发光材料的研究进展,通过剖析不同配体基团的选择策略,结合分子设计原理,探讨分子结构与其光电性能之间的内在关联,并进一步分析这些材料在提升OLED性能方面的潜力与应用前景。 展开更多
关键词 发光材料 金(Ⅰ)配合物 有机发光二极管 热活化延迟荧光 氮杂环卡宾
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功能化氮杂环卡宾聚合树脂对Cu^(2+)的吸附研究
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作者 伍婵翠 蔡怀然 +3 位作者 李学军 陈培博 黄健 梁英 《环境科学与技术》 CAS CSCD 北大核心 2024年第3期208-218,共11页
该研究制备了功能化氮杂环卡宾聚合树脂(PNO),旨在去除废水中Cu^(2+);基于静态和动态吸附实验,研究了PNO对废水中Cu^(2+)的吸附效果。结果表明:PNO对Cu^(2+)的最佳吸附条件为吸附剂投加量100 mg、吸附时间30 min、pH值4.0~5.9、温度298 ... 该研究制备了功能化氮杂环卡宾聚合树脂(PNO),旨在去除废水中Cu^(2+);基于静态和动态吸附实验,研究了PNO对废水中Cu^(2+)的吸附效果。结果表明:PNO对Cu^(2+)的最佳吸附条件为吸附剂投加量100 mg、吸附时间30 min、pH值4.0~5.9、温度298 K、转速150 r/min,最大吸附量为51.55 mg/g。PNO对Cu^(2+)的吸附过程符合Langmuir、Freundlich等温吸附模型和准二级动力学模型。动态吸附量随柱高增加、流速降低和进水Cu^(2+)浓度增加而增大。使用Thomas和Bohart-Adams模型拟合,相关系数R^(2)均大于0.92,预测值与实验值相符。经过5次静态吸附-解吸和3次动态循环再生后,PNO对Cu^(2+)的去除率仍达到第一次循环的96%以上,去除效果和再生性能良好。PNO对含铜废水高效处理具有广泛的应用前景。 展开更多
关键词 功能化氮杂环卡宾聚合树脂 Cu^(2+) 吸附性能 吸附模型
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菲咯啉官能化的氮杂环卡宾同核和异核银/金配合物的合成及体外抗癌活性
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作者 饶宏 胡杨 +3 位作者 马艺聪 吕春欣 钟伟 杜理华 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第12期2429-2437,共9页
使用菲咯啉官能化咪唑盐配体((HL)PF_(6),L=3-苄基-1-[2-(1,10-菲咯啉)咪唑叶立德])分别合成了一个双核氮杂环卡宾(NHC)银配合物NHC-Ag_(2)和一个异核的氮杂环卡宾银/金双金属配合物NHC-Ag/Au。通过NMR和元素分析对NHC前体和金属配合物... 使用菲咯啉官能化咪唑盐配体((HL)PF_(6),L=3-苄基-1-[2-(1,10-菲咯啉)咪唑叶立德])分别合成了一个双核氮杂环卡宾(NHC)银配合物NHC-Ag_(2)和一个异核的氮杂环卡宾银/金双金属配合物NHC-Ag/Au。通过NMR和元素分析对NHC前体和金属配合物进行了表征。单晶衍射分析表明,这2个配合物具有类似的结构,2个金属中心原子分别由2个配体的4个菲咯啉氮原子和2个卡宾碳原子配位,呈四面体和直线型构型。体外细胞毒性研究表明,配合物NHC-Ag_(2)和NHC-Ag/Au具有比它们的前体咪唑盐配体和顺铂更强的抗癌活性。如在结肠癌LoVo细胞中,NHC-Ag_(2)和NHC-Ag/Au的IC_(50)值(半抑制浓度)分别为(5.6±0.3)μmol·L^(-1)和(6.4±0.3)μmol·L^(-1),均优于顺铂的细胞毒性。机制研究表明,配合物NHC-Ag_(2)和NHC-Ag/Au引起了LoVo细胞内线粒体膜电位变化和活性氧(ROS)的过度产生,最终导致细胞膜通透性增加和细胞死亡。 展开更多
关键词 氮杂环卡宾 银和金配合物 同核和异核双金属配合物 体外抗癌活性
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氮杂环卡宾-铜配合物在有机催化反应中的应用研究进展 被引量:2
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作者 杨秀芳 张晨阳 +4 位作者 张金 王沁欢 王一涵 李泽剑 马思悦 《陕西科技大学学报》 北大核心 2023年第2期103-114,共12页
有机金属催化剂能让化学反应实现高选择性、高产率,并且反应条件温和、操作简单方便.其中,氮杂环卡宾(N-heterocyclic carbenes, NHCs)是一类稳定性强、价格低廉、毒性较低、易制备的配体.因为氮杂环卡宾与过渡金属具有强配位能力,使得... 有机金属催化剂能让化学反应实现高选择性、高产率,并且反应条件温和、操作简单方便.其中,氮杂环卡宾(N-heterocyclic carbenes, NHCs)是一类稳定性强、价格低廉、毒性较低、易制备的配体.因为氮杂环卡宾与过渡金属具有强配位能力,使得其作为过渡金属配合物的新型配体而得到了迅速发展.相比其他金属来说,金属Cu以其价廉和储量丰富等优势而在众多金属中脱颖而出.基于此,本文以氮杂环卡宾-铜配合物(NHC-Cu)为例,总结和归纳了近十年来NHC-Cu作为催化剂在有机反应中的研究进展,主要包含Click反应(叠氮与炔环加成反应)、末端炔烃与三氟甲基酮的加成反应、共轭加成反应、羰基化反应、不对称烯丙基取代反应、A^(3)偶联反应、硼化反应和氧化反应等. 展开更多
关键词 氮杂环卡宾 氮杂环卡宾-铜配合物 有机催化
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二茂铁基功能化的氮杂环卡宾银配合物的合成及催化活性 被引量:2
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作者 李强 孙宝川 +1 位作者 宋海斌 唐良富 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第11期2511-2516,共6页
通过N-二茂铁基甲基-N-吡啶基甲基咪唑盐与氧化银在相转移催化条件下反应,合成了4个二茂铁基功能化的氮杂环卡宾银配合物(NHC)2AgX(X=PF6或BF4),并利用NMR及X-射线单晶衍射对其结构进行了表征.在这4个化合物中,银为二配位结构,吡啶氮原... 通过N-二茂铁基甲基-N-吡啶基甲基咪唑盐与氧化银在相转移催化条件下反应,合成了4个二茂铁基功能化的氮杂环卡宾银配合物(NHC)2AgX(X=PF6或BF4),并利用NMR及X-射线单晶衍射对其结构进行了表征.在这4个化合物中,银为二配位结构,吡啶氮原子并未参与配位.催化活性测试结果表明,合成的4个化合物具有高的催化炔、醛和胺三组分偶联反应活性. 展开更多
关键词 二茂铁 氮杂环卡宾 催化活性
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一种阴离子功能化的氮杂环卡宾-锂配合物的合成与结构 被引量:1
6
作者 刘思曼 张霞 +3 位作者 王志国 黄海霞 王秀锋 黄宝美 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2009年第1期100-103,共4页
Reaction of anion(phenoxo)functionalized-NHC predecessor[HO-3,5-di-C(CH3)3-C6H2-2-CH2{CH(NCHCHN)CH(CH3)2}]Cl with N-BuLi in molar ratio 1∶2 at the room temperature gives the first N-heterocyclic carbenes(NHC)benzyl m... Reaction of anion(phenoxo)functionalized-NHC predecessor[HO-3,5-di-C(CH3)3-C6H2-2-CH2{CH(NCHCHN)CH(CH3)2}]Cl with N-BuLi in molar ratio 1∶2 at the room temperature gives the first N-heterocyclic carbenes(NHC)benzyl migration product functionalized by phenoxo.The compound has been characterized by the 1HNMR and X-ray diffraction.The result show the crystal belongs to monoclinic system with a=10.8224(18),b=19.469(3),c=11.6658(18),α=90°,β=97.992(4)°,γ=90(11)°,V=2434.1(7)3,Z=2,Dc=1.109Mg/m3,μ=0.069 mm-1,F(000)=888.The reason for 1,2-benzyl migration is temperature,at the same time the mechanism of the reaction has been discussed in this article. 展开更多
关键词 阴离子功能化 氮杂环卡宾 迁移 晶体结构
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氮杂环卡宾催化苯偶酰的高效合成 被引量:1
7
作者 何金梅 屈孟男 《应用化工》 CAS CSCD 2011年第11期1892-1894,共3页
以苯甲醛为起始原料,利用氮杂环卡宾作为有机催化剂,氧气为氧化剂,在乙醇的碱性溶液中,通过一锅内的苯甲醛安息香缩合反应和苯偶姻的氧化反应,提供了一种制备苯偶酰的高效简捷方法。无需分离中间产物便可一步获得目标产物苯偶酰。
关键词 苯偶酰 氮杂环卡宾 安息香缩合反应 氧化 一锅法
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松香基氮杂环卡宾催化剂的制备及其对芳基加成反应的催化性能
8
作者 李健 张军华 +1 位作者 宋湛谦 商士斌 《林产化学与工业》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第2期46-50,共5页
以脱氢枞胺和丙烯海松胺为主要原料,设计合成了两类松香基N-杂环卡宾(NHC)分子,并通过FT-IR、~1H NMR、^(13)C NMR、MS和元素分析等进行了结构鉴定。以制备的新型松香基NHC分子催化芳香醛和芳基硼酸的加成反应,来筛选催化剂和进行活性... 以脱氢枞胺和丙烯海松胺为主要原料,设计合成了两类松香基N-杂环卡宾(NHC)分子,并通过FT-IR、~1H NMR、^(13)C NMR、MS和元素分析等进行了结构鉴定。以制备的新型松香基NHC分子催化芳香醛和芳基硼酸的加成反应,来筛选催化剂和进行活性评价。结果表明:丙烯海松基NHC(Ap-NHC)的催化活性优于脱氢枞基NHC(Da-NHC),以1,4-二氧杂环己烷(DOA)/H_2O体积比6∶1为溶剂、催化剂用量为2.5%,叔丁醇钾作碱性助剂时,并在反应温度为60℃、反应时间4 h时催化效果最佳,产物得率最高达到95%。最后研究了不同结构的底物对反应活性大小的影响,当芳硼酸与带有吸电基的芳香醛加成时,反应产率最高,而芳基硼酸上的取代基对反应的产率影响不大。 展开更多
关键词 脱氢枞胺 丙烯海松胺 氮杂环卡宾 催化 加成反应
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一锅法氮杂环卡宾和二氯化镍催化安息香缩合与烯丙基亲核取代串联反应
9
作者 何金梅 屈孟男 何忠森 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2013年第7期852-854,共3页
在二氯化镍和噻唑盐类氮杂环卡宾有机催化剂共存下,以苯甲醛和醋酸肉桂酯为起始原料,通过一锅内的安息香缩合反应和α-羟基酮型烯丙基亲核取代串联反应,在K2CO3作碱、THF为溶剂的温和条件下,合成了烯丙基化的α-羟基酮化合物,收率达78%。
关键词 二氯化镍 氮杂环卡宾 催化 一锅法 安息香缩合 烯丙基亲核取代
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糖苷-氮杂环卡宾-钯-吡啶配合物及其高效催化水相Suzuki反应
10
作者 温小明 王健 +3 位作者 贺峦 何鹏 刘宇龙 周中高 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2022年第5期1136-1144,共9页
以β-D-葡萄糖五乙酸酯为原料,通过三步反应制备了两种碳水化合物衍生的氮杂环卡宾钯络合物[Glu-(NHCs)PdBr_(2)(Py),1a和1b]。初步研究发现,在空气氛围下,含甲氧基聚乙二醇单元的钯络合物1a能高效地促进纯水中的Suzuki偶联反应,催化剂... 以β-D-葡萄糖五乙酸酯为原料,通过三步反应制备了两种碳水化合物衍生的氮杂环卡宾钯络合物[Glu-(NHCs)PdBr_(2)(Py),1a和1b]。初步研究发现,在空气氛围下,含甲氧基聚乙二醇单元的钯络合物1a能高效地促进纯水中的Suzuki偶联反应,催化剂用量低至0.01 mol%,能高效催化溴代芳烃和含吸电子基的氯代芳烃与苯基硼酸偶联反应,以91~100%的产率获得联芳烃。催化数据显示,络合物1a中的乙二醚链不仅改善其水溶性,还与金属Pd中心有配位作用,对提高催化剂的催化活性和稳定性有一定贡献。 展开更多
关键词 氮杂环卡宾 碳水化合物 钯络合物 水溶性催化剂 SUZUKI反应
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氮杂环卡宾和金属配合物共催化构筑高烯丙醇化合物
11
作者 何金梅 屈孟男 《西安科技大学学报》 CAS 2012年第6期743-747,共5页
氮杂环卡宾作为有机催化剂可将醛类化合物反应极性发生翻转,使醛类化合物由亲电性转化为亲核性,通过研究氮杂环卡宾和金属配合物的兼容性,利用二者协同催化的反应体系,以各类芳香醛和烯丙基醋酸酯为起始原料,有效地制备了高烯丙醇化合... 氮杂环卡宾作为有机催化剂可将醛类化合物反应极性发生翻转,使醛类化合物由亲电性转化为亲核性,通过研究氮杂环卡宾和金属配合物的兼容性,利用二者协同催化的反应体系,以各类芳香醛和烯丙基醋酸酯为起始原料,有效地制备了高烯丙醇化合物。研究结果表明:选择噻唑类氮杂环卡宾催化剂和Pd(OAc)2/PPh3为共催化剂,2倍当量的KOBut作碱,CH2Cl2作溶剂的条件下,可高效地得到高烯丙醇化合物,该反应适用范围较广,可用于制备各类高烯丙醇化合物。 展开更多
关键词 氮杂环卡宾催化剂 金属配合物 安息香缩合反应 烯丙基亲核取代反应
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氮杂环卡宾-钯功能化的配位聚合物(NHC-Pd@Zn-L):合成、表征及催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应 被引量:7
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作者 郭杰 张帆 +2 位作者 谢世玉 由立新 孙亚光 《化工学报》 EI CSCD 北大核心 2022年第8期3608-3614,共7页
以1,3-二(1-羧乙基)咪唑盐(HL)和Zn(NO_(3))_(2)·6H_(2)O反应合成二维配位聚合物[Zn(L)_(2)]_(n)(Zn-L),产物再与K_(2)PdCl_(4)在四氢呋喃溶液中反应引入氮杂环卡宾-钯(NHC-Pd)催化位点,制得催化剂NHC-Pd@Zn-L,并通过PXRD、TGA、IC... 以1,3-二(1-羧乙基)咪唑盐(HL)和Zn(NO_(3))_(2)·6H_(2)O反应合成二维配位聚合物[Zn(L)_(2)]_(n)(Zn-L),产物再与K_(2)PdCl_(4)在四氢呋喃溶液中反应引入氮杂环卡宾-钯(NHC-Pd)催化位点,制得催化剂NHC-Pd@Zn-L,并通过PXRD、TGA、ICP、SEM、EDS和XPS进行表征。结果表明,NHC-Pd@Zn-L具有良好的热稳定性且修饰后晶体的框架结构没有发生变化,Pd以NHC-Pd的形式结合在Zn-L中,并均匀分散在配位聚合物中。将NHC-Pd@Zn-L用于催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应,当以苯硼酸和溴苯为底物,催化剂用量为15 mg,乙醇为溶剂,碳酸钾为碱的条件下60℃反应6 h,产率达到>99%,而且催化剂易于回收并可循环使用3次。 展开更多
关键词 氮杂环卡宾-钯 Suzuki-Miyaura交叉偶联反应 催化 配位聚合物 后合成修饰
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氮杂环卡宾催化α-卤代烯醛的双硫化反应 被引量:4
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作者 李院珍 郭豪 +1 位作者 王颖 何林 《石河子大学学报(自然科学版)》 CAS 2015年第4期491-496,共6页
作为一类重要的有机小分子催化剂,氮杂环卡宾(NHCs)近年来得到了飞速的发展。本文研究了氮杂环卡宾催化下卤代烯醛与硫醇的双硫化反应,发展了有机催化构筑C-S键的新方法。实验结果表明:在5 mol%NHC催化剂前体IMes·HCl,1.2倍当量三... 作为一类重要的有机小分子催化剂,氮杂环卡宾(NHCs)近年来得到了飞速的发展。本文研究了氮杂环卡宾催化下卤代烯醛与硫醇的双硫化反应,发展了有机催化构筑C-S键的新方法。实验结果表明:在5 mol%NHC催化剂前体IMes·HCl,1.2倍当量三乙胺和添加剂Li Cl存在下,伯、仲、叔硫醇均可以与卤代烯醛反应,以23%-99%产率得到α,β-二硫代醛;在该反应中,NHC作为Brφnsted碱活化硫醇,再通过与卤代烯醛的Sufla-Michael加成反应及Baldwin环化,形成硫鎓中间体,另一分子硫醇进一步对硫鎓中间体亲核进攻得到目标产物;该反应具有反应条件温和、催化剂环境友好、催化效率高等优点。 展开更多
关键词 氮杂环卡宾 双硫化 α-卤代烯醛 硫醇
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含吡啶鎓阳离子的氮杂环卡宾Pd(Ⅱ)配合物的合成、结构及催化性能(英文) 被引量:2
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作者 许卫锋 李一志 +1 位作者 陈学太 薛子陵 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第3期538-544,共7页
合成了4个含吡啶鎓阳离子的氮杂环卡宾钯(Ⅱ)三碘配合物.通过核磁共振谱和元素分析对其进行了表征.同时利用X射线单晶衍射确定了其中2个配合物的晶体结构.研究结果表明,该系列配合物对Suzuki-Miyaura偶联具有催化活性.
关键词 氮杂环卡宾 催化 Suzuki-Miyaura偶联
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氮杂环卡宾催化酯交换合成蔗糖酯 被引量:1
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作者 万洪维 李文娟 杜广芬 《石河子大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2018年第5期543-548,共6页
氮杂环卡宾由于其强的亲核性可以催化酯交换反应,但其用于蔗糖的酯交换反应尚未见报道。本文探索氮杂环卡宾催化的醋酸乙烯酯对蔗糖的酯交换反应,得到一系列的蔗糖酯(单酯、双酯和多酯),通过HPLC-MS-MS对其进行定性定量分析,以总酯化率... 氮杂环卡宾由于其强的亲核性可以催化酯交换反应,但其用于蔗糖的酯交换反应尚未见报道。本文探索氮杂环卡宾催化的醋酸乙烯酯对蔗糖的酯交换反应,得到一系列的蔗糖酯(单酯、双酯和多酯),通过HPLC-MS-MS对其进行定性定量分析,以总酯化率为指标,得到其最佳反应条件为:DMF为溶剂,糖酯比1∶10,反应温度100℃,时间8 h,催化剂用量为10%,总酯化率达到88%,最后通过红外光谱确定得到蔗糖酯。本文研究可为氮杂环卡宾催化蔗糖的酯交换反应提供依据。 展开更多
关键词 氮杂环卡宾 催化 酯交换反应 蔗糖酯
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氮杂环卡宾催化硝基甲烷与查尔酮的Michael反应 被引量:1
16
作者 邢芬 陈磊 +3 位作者 冯泽南 理阳过 杜广芬 何林 《石河子大学学报(自然科学版)》 CAS 2017年第5期542-547,共6页
氮杂环卡宾作为一类重要的小分子催化剂,近年来在有机合成领域得到了广泛的应用。本文研究了氮杂环卡宾作为Brφnsted碱催化硝基甲烷与查尔酮的Michael加成反应,发展了氮杂环卡宾催化构筑γ-硝基羰基化物的有效方法。实验结果表明:以17 ... 氮杂环卡宾作为一类重要的小分子催化剂,近年来在有机合成领域得到了广泛的应用。本文研究了氮杂环卡宾作为Brφnsted碱催化硝基甲烷与查尔酮的Michael加成反应,发展了氮杂环卡宾催化构筑γ-硝基羰基化物的有效方法。实验结果表明:以17 mol%稳定的氮杂环卡宾IPr作为催化剂,以二氯甲烷为溶剂,各种取代基的查尔酮与硝基甲烷可以在室温下顺利反应,以26%-99%的产率得到目标产物。该反应具有效率高、无金属污染、环境友好等优点。 展开更多
关键词 氮杂环卡宾 MICHAEL反应 Brφnsted碱 γ-硝基羰基化物 有机催化
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绿色磷光四配位氮杂环卡宾铜(Ⅰ)配合物的合成及发光性质 被引量:1
17
作者 杨冰冰 赵丰 +1 位作者 许胜先 何海峰 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第6期1020-1026,共7页
为了制备发光性能优良的新型四配位氮杂环卡宾铜(Ⅰ)配合物,以咪唑、苯并咪唑、2-溴-5-氟-6-甲基吡啶和溴化苄为初始原料,反应生成氮杂环卡宾配体(Ph-Im-flumePy)PF6和(Ph-BenIm-mePy)PF6,随后卡宾配体与Cu粉及配体双(2-二苯基膦)苯醚(P... 为了制备发光性能优良的新型四配位氮杂环卡宾铜(Ⅰ)配合物,以咪唑、苯并咪唑、2-溴-5-氟-6-甲基吡啶和溴化苄为初始原料,反应生成氮杂环卡宾配体(Ph-Im-flumePy)PF6和(Ph-BenIm-mePy)PF6,随后卡宾配体与Cu粉及配体双(2-二苯基膦)苯醚(POP)反应,制备出2个四配位类型的氮杂环卡宾铜(Ⅰ)配合物[Cu(Ph-Im-flumePy)(POP)]PF6(P1)和[Cu(Ph-BenIm-flumePy)(POP)]PF6(P2)。通过核磁、质谱技术对产物结构进行了表征。系统研究了配合物的紫外-可见吸收光谱、发射光谱以及发光寿命等光学特性。结果表明,配合物P1和P2的最低吸收峰分别位于325和335nm处。粉末状态下,配合物P1在514nm处有较强的绿光发射,量子发光效率为82.6%,激发态寿命为56μs;而配合物P2的波长在516nm处,量子发光效率为49.2%,激发态寿命为50.6μs。在PMMA(10%,w/w)膜片中,配合物P1的发射波长蓝移至505nm处,激发态寿命为40.7μs,量子发光效率为38.0%;而配合物P2的发射波长位于508nm处,激发态寿命为61μs,量子发光效率为44.2%。 展开更多
关键词 铜(Ⅰ)配合物 磷光材料 绿光发射 氮杂环卡宾
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吲哚取代氮杂环卡宾配位币族金属催化剂催化羧化CO_(2)的理论研究
18
作者 叶敏 谭凯 +1 位作者 吴安安 吕鑫 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2023年第1期16-21,共6页
为探究配体在催化反应活性中的作用,以及不同币族金属的氮杂环卡宾(NHC)催化剂催化CO_(2)的羧化偶联反应催化性能的差异,借助密度泛函理论方法,对吲哚基取代NHC配体Cu/Ag/Au催化剂的CO_(2)羧化偶联反应进行理论计算.结果表明,CO_(2)插... 为探究配体在催化反应活性中的作用,以及不同币族金属的氮杂环卡宾(NHC)催化剂催化CO_(2)的羧化偶联反应催化性能的差异,借助密度泛函理论方法,对吲哚基取代NHC配体Cu/Ag/Au催化剂的CO_(2)羧化偶联反应进行理论计算.结果表明,CO_(2)插入到金属—碳键是反应的决速步.通过对其过渡态非共价相互作用分析表明,提升催化剂性能的关键在于NHC配体能与CO_(2)形成氢键,降低反应能垒,而不是配体位阻效应.此外,从理论上预测NHC-Ag和NHC-Au催化剂的催化性能不及NHC-Cu催化剂主要是因为电子因素. 展开更多
关键词 氮杂环卡宾 吲哚基取代 币族金属 羧化反应 密度泛函理论
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多元醇修饰Pd-氮杂环卡宾复合物的制备及其对Suzuki-Miyaura反应的催化行为
19
作者 彭良溢 李强 +1 位作者 王震 钱浩 《应用化学》 CSCD 北大核心 2017年第7期801-809,共9页
提高催化剂在反应体系中的分散性,是有效提高催化剂活性的重要手段。本文利用Ullmann反应在大位阻氮杂环卡宾配体(NHC配体)上修饰丙三醇基团,以此来提高催化剂的分散性,进而促进其催化效率的提升。并通过这种大位阻NHC配体与乙酰丙酮钯... 提高催化剂在反应体系中的分散性,是有效提高催化剂活性的重要手段。本文利用Ullmann反应在大位阻氮杂环卡宾配体(NHC配体)上修饰丙三醇基团,以此来提高催化剂的分散性,进而促进其催化效率的提升。并通过这种大位阻NHC配体与乙酰丙酮钯的络合反应,制备高活性的钯复合物催化剂,进一步以Suzuki-Miyaura偶联反应为模型反应,评价该催化剂的活性与稳定性。结果表明,该催化剂在多种溶剂中表现出较好的分散性,针对溴苯甲醚和苯硼酸的偶联反应,在不同催化条件下,均表现出良好的催化活性,其中转化数(TON)值最高可达到99000。而且该催化剂针对溴苯与苯硼酸的反应体系中,具有广泛的反应底物适用性。与传统的四-(三苯基膦)钯相比较,该催化剂在空气气氛中仍可保持高效的催化行为,表现出较好的稳定性。 展开更多
关键词 氮杂环卡宾 多元醇 Suzuki-Miyaura反应 高效催化
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氮杂环卡宾化合物的研究进展 被引量:3
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作者 韩英锋 甘明明 李楚玉 《西北大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2019年第6期825-847,共23页
自从1991年Arduengo首次成功分离并表征了稳定的游离氮杂环卡宾化合物(NHC),其作为过渡金属配合物的新型配体得到迅速发展。该文主要归纳和总结了近5年来金属氮杂环卡宾及其衍生物在催化、光物理化学、材料、金属药物及主客体化学等领... 自从1991年Arduengo首次成功分离并表征了稳定的游离氮杂环卡宾化合物(NHC),其作为过渡金属配合物的新型配体得到迅速发展。该文主要归纳和总结了近5年来金属氮杂环卡宾及其衍生物在催化、光物理化学、材料、金属药物及主客体化学等领域的研究进展。 展开更多
关键词 氮杂环卡宾 超分子化学 金属-配体键 催化 金属团簇
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