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一价金上发生的卤代芳烃的氧化加成、转金属化以及还原消除反应
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作者 张军 《应用技术学报》 2018年第3期278-280,共3页
过渡金属催化芳基卤化物的交叉偶联反应是合成化学中的一大研究热点。过渡金属钯是最常用的芳基卤化物的交叉偶联反应催化剂。在该类反应中,金试剂常用做转金属试剂参与反应。而单独用Au来代替Pd催化的双芳基偶联反应的研究却鲜有报道... 过渡金属催化芳基卤化物的交叉偶联反应是合成化学中的一大研究热点。过渡金属钯是最常用的芳基卤化物的交叉偶联反应催化剂。在该类反应中,金试剂常用做转金属试剂参与反应。而单独用Au来代替Pd催化的双芳基偶联反应的研究却鲜有报道。这主要是由于Au I/Au III (1.41 V) 的氧化还原电位相对于Pd 0/Pd II (0.92 V) 较高而很难发生氧化加成过程导致的。然而,Au具有独特的官能团容忍性以及相对于Pd更好的生物相容性使得利用Au来替代Pd催化芳基偶联反应具有很高的研究价值。与Pd 0促进的交叉偶联反应类似, Au催化的偶联反应的氧化还原循环也可由“氧化加成”、“转金属化”以及“还原消除”三个基本步骤组成,其中氧化加成步骤被普遍认为富有挑战性(图1) 。 展开更多
关键词 氧化还原循环 氧化加成 消除反应 金属化 卤代芳烃 交叉偶联反应 芳基卤化物 过渡金属催化
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Zr-MOF固载聚离子液体对CO_(2)环加成反应的催化性能
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作者 张孟佳 邹南 +2 位作者 罗佳美 钟雄辉 李玲 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2024年第10期119-129,共11页
通过无溶剂限域封装,将二溴对二甲苯和4,4′-联吡啶吸附至UiO-67材料微孔中,并原位聚合成聚离子液体PBpy-Br,得到兼具Br^(-),Zr-OH/Zr-OH_(2)和N杂环3种活性中心的复合材料PBpy-Br@UiO-67.采用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR... 通过无溶剂限域封装,将二溴对二甲苯和4,4′-联吡啶吸附至UiO-67材料微孔中,并原位聚合成聚离子液体PBpy-Br,得到兼具Br^(-),Zr-OH/Zr-OH_(2)和N杂环3种活性中心的复合材料PBpy-Br@UiO-67.采用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)、^(13)C核磁共振波谱(^(13)C NMR)、比表面积分析(BET)和热重分析(TGA)等手段对材料进行了表征,并将其应用于催化CO_(2)与环氧氯丙烷的环加成反应中.在单因素实验基础上,通过响应面优化确定的最佳反应条件为反应温度100℃、p_(CO_(2))=0.1 MPa、催化剂用量(质量分数)0.22%以及反应时间22 h.在该条件下,环氧氯丙烷转化率达99.6%,催化剂循环使用5次后,转化率仅下降2.3%.此外,对PBpy-Br@UiO-67的普适性进行了研究,将其用于催化其它环氧化物与CO_(2)反应,转化率均在50%以上.研究结果表明,PBpy-Br@UiO-67催化剂具有反应条件温和及催化效率高的特点,为CO_(2)的固定与转化提供了新催化体系. 展开更多
关键词 聚离子液体 金属有机框架 UiO-67 无溶剂限域封装 氧化碳环加成反应
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Zr-MOF空心纳米球固载离子液体对CO_(2)环加成反应的催化性能 被引量:6
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作者 李美燕 陈紫娟 +1 位作者 汪淑华 陈超 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2021年第8期2474-2482,共9页
通过后合成修饰方法(PSM)构筑了空心纳米球(Void@UiO-66-Ⅰ)和实心块(UiO-66-Ⅰ)2种形貌的季铵盐功能化UiO-66-NH_2(Zr),得到兼具酸碱活性位点和氢键给体的新型功能化金属-有机框架材料.通过一系列表征证明2种催化剂的成功合成,并将它... 通过后合成修饰方法(PSM)构筑了空心纳米球(Void@UiO-66-Ⅰ)和实心块(UiO-66-Ⅰ)2种形貌的季铵盐功能化UiO-66-NH_2(Zr),得到兼具酸碱活性位点和氢键给体的新型功能化金属-有机框架材料.通过一系列表征证明2种催化剂的成功合成,并将它们用于催化转化CO_(2)和氧化苯乙烯的环加成反应.由于Void@UiO-66-Ⅰ催化剂的季铵盐部分含有大量的羟基和卤素阴离子,可以通过氢键和亲核攻击与环氧化合物连接,诱导环氧化合物开环,促使反应顺利进行,且催化剂的中空结构有利于物质进出催化剂,起到加快反应速率的作用,使得该催化剂在CO_(2)与氧化苯乙烯环加成反应中表现出比实心块UiO-66-Ⅰ催化剂更好的催化性能.Void@UiO-66-Ⅰ催化剂在120℃,CO_(2)压力为1.2 MPa,反应时间为6 h,无溶剂和助催化剂的反应条件下,碳酸苯乙烯酯的收率和选择性分别为85.5%和95%. 展开更多
关键词 UiO-66 纳米空心球 季铵盐 后合成修饰 氧化碳环加成
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双核铜配合物的合成、结构和性质研究 被引量:1
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作者 杨瑞娜 薛宝玉 +3 位作者 王冬梅 侯益民 金斗满 李彩云 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1997年第2期185-189,共5页
双核铜配合物的合成、结构和性质研究*杨瑞娜薛宝玉王冬梅侯益民金斗满(河南化学研究所,郑州450003)李彩云(平原大学,新乡453003)关键词铜双核配合物氧化加成中图分类号O627.12众所周知,许多金属酶具有铜(... 双核铜配合物的合成、结构和性质研究*杨瑞娜薛宝玉王冬梅侯益民金斗满(河南化学研究所,郑州450003)李彩云(平原大学,新乡453003)关键词铜双核配合物氧化加成中图分类号O627.12众所周知,许多金属酶具有铜(Ⅰ)、铜(Ⅱ)活性中心,铜配合物具... 展开更多
关键词 双核配合物 氧化加成
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新技术
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《稀土信息》 2023年第11期22-24,共3页
北京大学黄闻亮课题组实现稀土元素的单中心两电子氧化两电子氧化在合成和催化中无处不在,并起着举足轻重的作用。对于过渡金属和锕系元素来说,两电子氧化常发生在单个金属中心,如氧化加成反应和氧原子转移反应等(图1a)。
关键词 过渡金属 氧化加成反应 氧原子转移反应 稀土元素 锕系元素 北京大学 催化 无处不在
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